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新型手性Ir(III)
催化
劑誘導(dǎo)的分子內(nèi)碳?xì)滏I氨基化反應(yīng)-γ-內(nèi)酰胺的高效構(gòu)筑
基于前期關(guān)于雙齒導(dǎo)向基團(tuán)輔助的C-H鍵活化策略,利用氨基酸作為母體結(jié)構(gòu),設(shè)計(jì)合成了一類含有8-氨基喹啉基團(tuán)的新型手性配體(QAAligands),并制備了相應(yīng)的手性Ir(III)催化劑。在該催化劑的作用下,可以精準(zhǔn)調(diào)控二噁唑酮類化合物分子內(nèi)的C(sp3)-H鍵胺化反應(yīng),以大于99%ee實(shí)現(xiàn)γ-內(nèi)酰胺的高效不對(duì)稱合成。該類新型催化劑具有一定的類酶特性,可以容忍大量水的存在,并且水的存在對(duì)于特定底物具有明顯的促進(jìn)效果。通過(guò)對(duì)催化劑的單晶結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析,作者發(fā)現(xiàn)該類手性Ir(III)催化劑中的五甲基環(huán)戊二烯基(Cp*),8-氨基喹啉(AQ)和鄰苯二甲酰胺(NPhth)組成了一個(gè)規(guī)則的溝狀手性空腔,金屬中心處于手性空腔的內(nèi)部,從而使其具有優(yōu)異的立體控制能力。通過(guò)與韓國(guó)高等技術(shù)研究院的SukbokChang教授合作進(jìn)行計(jì)算化學(xué)的研究發(fā)現(xiàn)手性控制的關(guān)鍵因素是底物中的C-H鍵與NPhth基團(tuán)存在多個(gè)C-H/π弱相互作用。
南開(kāi)大學(xué)
2021-04-10
一種可降解型酸性離子液體
催化
制備2,4,5-三芳基取代咪唑的方法
(專利號(hào):ZL 201410111970.9) 簡(jiǎn)介:本發(fā)明公開(kāi)了一種可降解型酸性離子液體催化制備2,4,5-三芳基取代咪唑的方法,屬于化學(xué)材料制備技術(shù)領(lǐng)域。該制備方法中苯偶酰、芳香醛和醋酸銨的摩爾比為1∶1∶2~4,可降解型酸性離子液體催化劑的摩爾量是所用芳香醛的3~5%,反應(yīng)溶劑乙醇的體積量(ml)為芳香醛摩爾量(mmol)的1~3倍,回流反應(yīng)0.5~2h,反應(yīng)結(jié)束后旋蒸出溶劑,加入水后有大量固體析出,碾碎固體,靜置,抽濾,所得濾渣水
安徽工業(yè)大學(xué)
2021-01-12
中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)研制出二氧化碳電還原高效
催化
劑
近日,中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)高敏銳教授課題組和俞書宏院士團(tuán)隊(duì),設(shè)計(jì)了系列具有“富集”效應(yīng)的納米催化劑,結(jié)合流動(dòng)電解池的合理設(shè)計(jì),成功實(shí)現(xiàn)了二氧化碳到目標(biāo)產(chǎn)物的高選擇性轉(zhuǎn)化。相關(guān)工作在線發(fā)表于近期的《德國(guó)應(yīng)用化學(xué)》和《美國(guó)化學(xué)會(huì)志》。二氧化碳轉(zhuǎn)化技術(shù)不僅能夠降低大氣中的二氧化碳濃度,同時(shí)還可以得到諸多高附加值的碳基燃料。在現(xiàn)有的各種二氧化碳轉(zhuǎn)化技術(shù)中,電催化二氧化碳還原技術(shù)具有可在常溫常壓下進(jìn)行、能夠?qū)崿F(xiàn)人為閉合碳循環(huán)等優(yōu)點(diǎn),成為一種具有應(yīng)用前景的方法。當(dāng)前,通過(guò)更高效催化劑的理性設(shè)計(jì)與可控合成,實(shí)現(xiàn)二氧化碳電還原技術(shù)走向工業(yè)化應(yīng)用成為研究重點(diǎn)與難點(diǎn)。研究人員使用簡(jiǎn)單的微波熱合成,通過(guò)反應(yīng)參數(shù)調(diào)節(jié),成功制備了3種具有不同尖端曲率半徑的硫化鎘納米結(jié)構(gòu)。模擬表明這種半導(dǎo)體材料尖端曲率半徑減小會(huì)引起尖端附近的電場(chǎng)強(qiáng)度增大,從而增強(qiáng)鉀離子在電極附近的富集。流動(dòng)電解池測(cè)試表明,這種催化劑性能大大優(yōu)于其他過(guò)渡金屬硫?qū)倩镫姶呋瘎3死眉{米多針尖的“近鄰效應(yīng)”實(shí)現(xiàn)對(duì)目標(biāo)離子的富集外,研究團(tuán)隊(duì)進(jìn)一步提出利用納米空腔的“限域效應(yīng)”來(lái)富集反應(yīng)中間體,實(shí)現(xiàn)二氧化碳到多碳燃料的高效率轉(zhuǎn)化。以上研究表明二氧化碳電還原反應(yīng)中催化劑納米結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)對(duì)催化性能的重要影響,納米尺度“富集效應(yīng)”可有效增強(qiáng)關(guān)鍵中間體的吸附,從而推動(dòng)反應(yīng)高效率運(yùn)行。這種新的設(shè)計(jì)理念為今后相關(guān)電催化劑的設(shè)計(jì)和高附加值碳基燃料的合成提供了新思路。相關(guān)論文信息:https://doi.org/10.1002/ange.201912348https://doi.org/10.1021/jacs.0c01699
中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)
2021-04-11
金屬?gòu)?fù)合物
催化
劑、其制備方法以及在制備D,L-薄荷醇中的應(yīng)用
本發(fā)明公開(kāi)了一種金屬?gòu)?fù)合物催化劑、其制備方法以及在制備D,L-薄荷醇中的應(yīng)用,該金屬?gòu)?fù)合物催化劑由如下重量百分比的元素組成:鎳70-85%、鋁8-10%、釩5-10%、鈷2-10%。該金屬?gòu)?fù)合物催化劑應(yīng)用于百里酚加氫制備D,L-薄荷醇時(shí),具有反應(yīng)活性高,手性化合物消旋化速度快的特點(diǎn)。同時(shí)異構(gòu)化中加入的某種堿是減少輕組分副產(chǎn)物的關(guān)鍵。整個(gè)工藝反應(yīng)選擇性好,制備工藝簡(jiǎn)單,生產(chǎn)成本低,合成路線對(duì)環(huán)境友好。
浙江大學(xué)
2021-04-13
甘油
催化
氫解制1,2-丙二醇和1,3-丙二醇及其生產(chǎn)工藝
成果在甘油氫解中的反應(yīng)條件溫和,甘油的單程轉(zhuǎn)化率大于 55%, 1,2-丙二醇和 1,3-丙二醇的選擇性之和大于 90%,其余副產(chǎn)品也具有比原料甘油高得多的市場(chǎng)價(jià)格。
揚(yáng)州大學(xué)
2021-04-14
鄭州大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院在碳復(fù)合能源
催化
方面取得新進(jìn)展
研究團(tuán)隊(duì)以硼(B)摻雜碳為載體,通過(guò)電子供體硼(B)對(duì)銥 (Ir) 的“原子束縛工程”以及對(duì)Ir活性中心電子結(jié)構(gòu)的調(diào)控,獲得高活性HER催化劑Ir@NBD-C,且Ir的用量?jī)H占商用催化劑的1/4。
鄭州大學(xué)
2022-06-08
解釋了在釕基
催化
劑表面電化學(xué)合成氨的過(guò)電位很低的
在金屬釕表面,另一種不穩(wěn)定的中間產(chǎn)物*N 2
南方科技大學(xué)
2021-04-14
中國(guó)石油大學(xué)潔凈能源與技術(shù)團(tuán)隊(duì)在選擇性
催化
氧化研究方面取得系列重要進(jìn)展
在多元醇綠色催化氧化的研究工作中,科研人員提出利用穩(wěn)定的配位環(huán)境和最大的原子利用效率來(lái)釋放單原子催化劑潛力的思路,該方法不僅可以實(shí)現(xiàn)貴金屬催化劑的抗浸出失活,同時(shí)還能提高羥基酸的選擇性。
中國(guó)石油大學(xué)(華東)
2022-05-31
可磁性分離回收的石墨烯復(fù)合二氧化鈦光
催化
劑及其制備方法
本發(fā)明涉及一種可磁性分離回收的石墨烯復(fù)合二氧化鈦光催化劑及其制備方法。通過(guò)兩步水熱法合成,首先將石墨烯與磁性顆粒復(fù)合制備成磁性石墨烯,再與水熱法合成的二氧化鈦納米顆粒復(fù)合,制備出三元復(fù)合光催化劑,該催化劑由石墨烯、二氧化鈦、納米磁性顆粒三部分組成,磁性納米顆粒負(fù)載于石墨烯片層上形成磁性石墨烯,具有較大的比表面積,同時(shí)具有磁性;金紅石型二氧化鈦具有三維有序納米結(jié)構(gòu),負(fù)載于磁性石墨烯片層上,形成磁性分離的石墨烯復(fù)合金紅石型二氧化鈦光催化劑,該催化劑具有大比表面積,納米顆粒具有磁性,可分離回收,具有高效催化性能。
浙江大學(xué)
2021-04-13
一種Au納米粒子修飾的TiO2納米線光
催化
劑的制備方
本發(fā)明公開(kāi)了一種Au納米粒子修飾的TiO2納米線光催化劑的制備方法,步驟如下:將鈦片分別通過(guò)乙醇清洗和酸洗去除表面的油污和氧化層,表面打磨直到均勻光滑,通過(guò)陽(yáng)極氧化法對(duì)其進(jìn)行氧化處理,采用階梯升壓的方法,陽(yáng)極氧化處理,氧化處理后在空氣中煅燒;采用吸附-光還原的方法對(duì)TiO2納米線進(jìn)行Au納米粒子修飾,把TiO2納米線浸入到氯金酸溶液中,攪拌狀態(tài)下進(jìn)行紫外燈光照,處理后用去離子水沖洗,烘干。本發(fā)明在模擬日光照射下具有較高的光催化活性,提高了對(duì)可見(jiàn)光的利用,且制備方法簡(jiǎn)單,反應(yīng)便于控制;作為固定化的光催化劑,便于從水中分離,避免產(chǎn)生新的污染,去除水體中有機(jī)污染物具有良好的穩(wěn)定性和可重復(fù)利用性。
青島農(nóng)業(yè)大學(xué)
2021-04-13
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