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本發(fā)明公開了一種交聯(lián)改性聚酰胺復(fù)合膜及其制備方法，其中制備方法包括：(1)將酸溶液與甲醛溶液混合均勻得到還原液，將還原液加熱至預(yù)定溫度并恒溫；所述的酸為磷酸、乙酸、硼酸中的至少一種；(2)將表面含有氨基的聚酰胺復(fù)合膜浸入恒溫的還原液中，攪拌反應(yīng)后取出膜，洗滌去除還原液后得到N-羥基化修飾的聚酰胺復(fù)合膜；(3)將N-羥基化修飾的聚酰胺復(fù)合膜浸入交聯(lián)劑溶液中，攪拌反應(yīng)后取出膜，洗滌去除交聯(lián)劑后得到交聯(lián)改性聚酰胺復(fù)合膜；交聯(lián)劑為戊二醛、己二醛、丁二醛中的至少一種。本發(fā)明的制備方法在不明顯損失聚酰胺復(fù)合膜分離性能的同時(shí)增強(qiáng)了聚酰胺復(fù)合膜的耐氯性能。

項(xiàng)目背景：1.夾層玻璃是由兩片或多片玻璃，之間夾了一層 或多層有 PVB 膜，經(jīng)過(guò)特殊的高溫預(yù)壓及高溫高壓工藝處理后， 使玻璃和中間膜永久粘合為一體的復(fù)合玻璃產(chǎn)品。2.夾膠玻璃因 其所具有的安全性、防盜性、隔音型、防紫外線、節(jié)能等性能廣 泛應(yīng)用于國(guó)內(nèi)外汽車安全玻璃、建筑安全玻璃、太陽(yáng)能光伏等領(lǐng) 域。 所需技術(shù)需求簡(jiǎn)要描述：1.PVB 膜片：①汽車前擋風(fēng)玻璃用 夾層 PVB 膜的抗穿透性。試樣規(guī)格 2mm 玻璃+0.76mm 膠片+2mm 玻 璃，300mm*300mm.用 2260 克的鋼球在一定高度自由落體砸玻璃， 目前可以承受 3.5 米高度，目標(biāo)需求膠片可以承受 4.2 米高度； ②汽車前擋風(fēng)玻璃用夾層 PVB 膜的低溫抗沖擊性。試樣規(guī)格 2mm 玻璃+0.76mm 膠片+2mm 玻璃，尺寸 300mm*300mm，在零下 20 攝 氏度條件下，用 227 克鋼球在一定高度以自由落體方式砸玻璃， 目標(biāo)需求可以承受 11 米高度。2.聚乙烯醇縮丁醛“PVB”：聚乙 烯醇縮丁醛的生產(chǎn)過(guò)程中第一步 PVA+丁醛的縮合反應(yīng)，目前是 采用鹽酸作為催化劑。尋找替代鹽酸的催化劑或者無(wú)催化劑的方 法，要求替代材料低成本且無(wú)污染。  對(duì)技術(shù)提供方的要求:具有開展項(xiàng)目研發(fā)的能力及人員設(shè)備支持，以及驗(yàn)證和判斷的科研能力，能夠提供完整的解決方案。 

本成果發(fā)明了推壓-膨化-拉伸技術(shù)加工聚四氟乙烯中空纖維膜，自主研發(fā)了工業(yè)化可行的全套加工設(shè)備。打破了美國(guó)戈?duì)枴⑷毡咀∮训裙镜膲艛啵钛a(bǔ)了國(guó)內(nèi)產(chǎn)品空白。該材料具有孔隙率發(fā)達(dá)、強(qiáng)度高、耐酸堿、耐腐蝕、耐溫等特點(diǎn)，克服了傳統(tǒng)膜材的性能缺陷。可采用膜蒸餾或過(guò)濾方式處理廢水，用于酸性、堿性、腐蝕性強(qiáng)的廢水處理領(lǐng)域。本技術(shù)已獲發(fā)明專利 3 項(xiàng)。

本發(fā)明公開了一種多元物質(zhì)原子層沉積膜制備方法和裝置，所 述方法，即使基片相對(duì)于原子層沉積反應(yīng)腔直線運(yùn)動(dòng)，依次通過(guò)其內(nèi) 用于完成不同原子層沉積的原子層沉積系統(tǒng)，基片通過(guò)每個(gè)原子層沉 積系統(tǒng)時(shí)：調(diào)整基片溫度為相應(yīng)原子層沉積反應(yīng)最適溫度。所述裝置， 包括原子層沉積反應(yīng)腔、基片承載臺(tái)、運(yùn)動(dòng)平臺(tái)和溫度控制裝置；原 子層沉積反應(yīng)腔依次設(shè)置有多個(gè)原子層沉積系統(tǒng)；基片承載臺(tái)，設(shè)置 在原子層沉積反應(yīng)腔下方；運(yùn)動(dòng)平臺(tái)，與基片承載臺(tái)連接，帶動(dòng)基片 承載臺(tái)運(yùn)動(dòng)；溫度控制裝置，設(shè)置在基片承載臺(tái)下方。所述方法能高 效快速的制備多元物質(zhì)原子層沉積膜，所述裝置，能方便的通過(guò)現(xiàn)有 原子層沉積系統(tǒng)組裝，兼容性強(qiáng)，功耗低，沉積效率高。 

成果描述：聚乙烯醇縮丁醛樹脂（Polyvinyl Butyral，簡(jiǎn)稱PVB），是由聚乙烯醇樹脂（PVA）在催化劑存在下和正丁醛進(jìn)行縮聚反應(yīng)得到功能性樹脂。 聚乙烯醇縮丁醛樹脂分為低粘和高粘兩類，低粘度PVB主要用于制備一般的薄膜、粘結(jié)劑、涂料、紙張?zhí)幚怼⑻沾傻阮I(lǐng)域；高粘聚乙烯醇縮丁醛樹脂PVB主要用于汽車、飛機(jī)、高層建筑玻璃幕墻、潛艇等用安全玻璃的夾層材料，可以在保持良好透光性的前提下提高安全玻璃的抗沖擊性性能。 本成果在高品質(zhì)PVB樹脂的合成技術(shù)的研究開發(fā)上進(jìn)行了卓有成效的工作，應(yīng)用新型高效混合剪切反應(yīng)技術(shù)、洗液/濾液循環(huán)利用技術(shù)、無(wú)乳縮醛化反應(yīng)技術(shù)和新型高效強(qiáng)制外循環(huán)縮醛化反應(yīng)器成功地解決了現(xiàn)階段國(guó)內(nèi)PVB樹脂普遍存在的問(wèn)題，改善了高分子鏈條微觀結(jié)構(gòu)，避免高分子鏈條間的交聯(lián)，使縮醛度更高更均勻，由此樹脂制得的膜片具有高透光率和低霧度等光學(xué)性能，完全可以滿足安全玻璃中間膜的需要。 同時(shí)，該技術(shù)成果避免了傳統(tǒng)工藝上的低溫反應(yīng)，可以使初始反應(yīng)溫度從20℃開始，避免了使用冷凍帶來(lái)的高能耗。且工藝過(guò)程大大提高了丁醛利用率，降低了生產(chǎn)成本，適合工業(yè)化轉(zhuǎn)化。市場(chǎng)前景分析：聚乙烯醇縮丁醛樹脂分為低粘和高粘兩類，低粘度PVB主要用于制備一般的薄膜、粘結(jié)劑、涂料、紙張?zhí)幚怼⑻沾傻阮I(lǐng)域；高粘聚乙烯醇縮丁醛樹脂PVB主要用于汽車、飛機(jī)、高層建筑玻璃幕墻、潛艇等用安全玻璃的夾層材料，可以在保持良好透光性的前提下提高安全玻璃的抗沖擊性性能。 目前，世界上生產(chǎn)高品質(zhì)聚乙烯醇縮丁醛樹脂的公司主要集中在美國(guó)、日本和西歐等經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá)地區(qū)， 主要是美國(guó)首諾公司( SOLUTION) 、杜邦公司(DUPONT) 、日本積水化學(xué)工業(yè)公司( SEKESUI) 和德國(guó)佳氏福公司( TROSIFOL) 。 我國(guó)聚乙烯醇縮丁醛樹脂及膜片的生產(chǎn)企業(yè)大概有十余家，樹脂總生產(chǎn)能力達(dá)到40000噸/年，膜片總生產(chǎn)能力達(dá)到35000噸/年。但其中低粘度聚乙烯醇縮丁醛樹脂占80%以上，安全玻璃用高粘度產(chǎn)品（包括回收國(guó)外廢PVB料）不到10%，且品質(zhì)和國(guó)外相比還存在較大差距，主要表現(xiàn)在：顏色發(fā)黃、酸值偏高、縮醛度較低（國(guó)內(nèi)一般70%以下，國(guó)外可以達(dá)到80%以上），透明度、霧度和柔軟性較差等等，每年需要直接從國(guó)外進(jìn)口高粘度高品質(zhì)的PVB樹脂和膜片，以滿足國(guó)內(nèi)汽車工業(yè)和建筑工業(yè)的發(fā)展所需。 對(duì)于國(guó)內(nèi)需求量來(lái)說(shuō)，現(xiàn)在低端產(chǎn)品市場(chǎng)已趨于飽和，但中高端產(chǎn)品市場(chǎng)仍供不應(yīng)求，許多高端產(chǎn)品仍需從國(guó)外大量進(jìn)口。目前國(guó)內(nèi)僅汽車工業(yè)對(duì)安全玻璃用的高粘度聚乙烯醇縮丁醛樹脂需求在1.5萬(wàn)噸/年，且年增長(zhǎng)率大約在15%-20%左右，市場(chǎng)發(fā)展前景廣闊。與同類成果相比的優(yōu)勢(shì)分析：以500噸/年的規(guī)模計(jì)算，該項(xiàng)目的投資額大致在1300萬(wàn)元左右（其中100萬(wàn)元為流動(dòng)資金）。據(jù)可行性分析計(jì)算，聚乙烯醇縮丁醛樹脂的直接生產(chǎn)成本為1.43萬(wàn)元/噸，車間成本為2.046萬(wàn)元/噸，工廠成本為2.68萬(wàn)元/噸，銷售成本為2.71萬(wàn)元/噸。現(xiàn)目前該產(chǎn)品的市場(chǎng)售價(jià)為3.3萬(wàn)元/噸。企業(yè)的年純利潤(rùn)為220.76萬(wàn)元，凈投資收益率為16.98%。 國(guó)際先進(jìn)。

以天然高分子殼聚糖、透明質(zhì)酸等為原料對(duì)其進(jìn)行改性使其溶解在水、油（普通有機(jī)溶劑）等類衍生物，擴(kuò)大了其作為生物醫(yī)用材料的應(yīng)用。然后還以新的生物材料制備方法光聚合方法、電紡絲方法、超臨界聚合等方法對(duì)改性后的衍生物進(jìn)行加工，使得其可以應(yīng)用在生物醫(yī)用材料如皮膚燒傷敷料、藥物控釋、人工組織工程支架等生物材料領(lǐng)域。并且還開展了光固化超硬、超耐磨、自清潔材料，光聚合藥物緩釋材料，光聚合有機(jī)高分子納米微顆粒，光聚合信息存儲(chǔ)材料等項(xiàng)目的研究。 溶解性：可溶解水、乙醇等12種有機(jī)溶劑；聚合速率，可光聚合殼聚糖單體最大轉(zhuǎn)化率92%，聚合速率12秒；制備材料為無(wú)毒。用于食品包裝等，生物醫(yī)藥，生物醫(yī)用材料等，開發(fā)前景使用性能優(yōu)良，具有廣闊的市場(chǎng)前景。以殼聚糖等為主要原材料，主要設(shè)備是常溫反應(yīng)釜。若生產(chǎn)規(guī)模為100噸/年，設(shè)備投資約10萬(wàn)元，廠房面積需300m2，動(dòng)力100KW，操作人員約3人。產(chǎn)品綜合成本約80000～120000元/噸，市場(chǎng)平均售價(jià)約355000~460000元/噸，年利潤(rùn)約400~600萬(wàn)元，具有一定的經(jīng)濟(jì)效益。

本項(xiàng)目涉及一種新型的超級(jí)糖胺聚糖裂解酶 HCLase. 通過(guò)對(duì)提取的外周血基因組 DNA 與目的基因 GSTM3 啟動(dòng)子的甲基化特異 性引物對(duì)和探針、內(nèi)參基因 ALU-C4 的特異性引物對(duì)和 Taqman 熒光探針序列， 對(duì)處理過(guò)的 DNA 進(jìn)行實(shí)時(shí)定量聚合酶鏈?zhǔn)剑≒CR）反應(yīng),用甲基化特異性 PCR 205 的方法檢測(cè)目的基因 GSTM3 和內(nèi)參基因 ALU-C4 的閾值循環(huán)值，并計(jì)算出基 因 GSTM3 甲基化定量值。有助于評(píng)估病情、判斷預(yù)后及指導(dǎo)治療。

目前該產(chǎn)品已應(yīng)用于腹腔術(shù)后及周圍神經(jīng)修復(fù)手術(shù)動(dòng)物實(shí)驗(yàn)中，效果良好。 本項(xiàng)目利用已有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)-分子定向進(jìn)化 的高效表皮生長(zhǎng)因子（ eEGF）為功能基因表達(dá)序 列，采用上游調(diào)控序列改造和多拷貝策略構(gòu)建葉綠 體表達(dá)載體，轉(zhuǎn)化和篩選優(yōu)良的塔胞藻，作為海洋 生物反應(yīng)器。在集成高效表達(dá)技術(shù)、代謝工程調(diào) 控、蛋白質(zhì)分離和純化四級(jí)技術(shù)平臺(tái)基礎(chǔ)上，實(shí)現(xiàn) 重組eEGF的高效表達(dá)和生產(chǎn)。進(jìn)而結(jié)合全新的海綿 狀膠體成膜技術(shù)，將含有eEGF充分吸附到海綿狀膠 體膜囊腔中，起到抗揮發(fā)、控釋緩釋的強(qiáng)效作用， 其整合了新穎的精準(zhǔn)皮膚營(yíng)養(yǎng)和修復(fù)和先進(jìn)的生物 工藝學(xué)技術(shù)，可大幅度提升企業(yè)在新興產(chǎn)業(yè)鏈上的 輻射產(chǎn)品自主創(chuàng)新能力和國(guó)際競(jìng)爭(zhēng)力。

本專利依托國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目：有序納/材料的設(shè)計(jì)、合成及其質(zhì)子傳輸性質(zhì)研究（編號(hào)：20704004）。主要是應(yīng)用基礎(chǔ)研究，探索構(gòu)筑新型高性能雜化質(zhì)子傳輸膜的新方法。 本發(fā)明主要提供一種新型納/微米孔結(jié)構(gòu)聚酰亞胺雜化質(zhì)子交換膜的制備方法。通過(guò)將磺化的介孔二氧化硅粒子與磺化聚酰亞胺溶液共混；或在聚酰亞胺及其前驅(qū)體溶液中直接加入含有模板劑的二氧化硅溶膠；或以膠體晶模板法制備三維大孔聚酰亞胺膜并向大孔中灌入含有磺酸基或巰基的二氧化硅溶膠，從而將無(wú)機(jī)的二氧化硅引入到聚酰亞胺中，形成了具有納/微米孔結(jié)構(gòu)有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化聚酰亞胺質(zhì)子交換膜。本發(fā)明由于在制得的復(fù)合質(zhì)子交換膜中引入了無(wú)機(jī)二氧化硅，所以膜的機(jī)械性能有明顯的改善，甲醇滲透率也得到了明顯的降低，同時(shí)由于存在介孔或微孔結(jié)構(gòu)，為質(zhì)子傳輸提供了良好的通道，從而有利于質(zhì)子傳導(dǎo)率的提高（大約提高20-50%）。與當(dāng)前報(bào)導(dǎo)和應(yīng)用的質(zhì)子傳輸膜相比，加工方法相對(duì)簡(jiǎn)單，成本低，特別適合于高溫條件應(yīng)用，因此相對(duì)于商業(yè)化的Nafion117有一定的優(yōu)勢(shì)，且在質(zhì)子傳輸特性和抗甲醇性方面有較大的改善。

以企業(yè)的生產(chǎn)需要為出發(fā)點(diǎn)，以研發(fā)新產(chǎn)品、新設(shè)備、新工藝為目標(biāo)，進(jìn)行光機(jī)電一體化成套設(shè)備及新技術(shù)的研究與開發(fā)，解決企業(yè)發(fā)展過(guò)程中的瓶頸問(wèn)題。圍繞創(chuàng)新制造工藝、機(jī)電控制及自動(dòng)化，開展綠色化、系統(tǒng)化智能機(jī)電一體化技術(shù)及其在生產(chǎn)過(guò)程中的應(yīng)用研究。主要研究方向有：（ 1 ）綠色新能源生產(chǎn)技術(shù)及設(shè)備（ 2 ）特種加工機(jī)械（ 3 ）新型包裝機(jī)械（ 4 ）根據(jù)企業(yè)實(shí)際需求定制光機(jī)電一體化成套設(shè)備（生產(chǎn)線）的研發(fā)。? 所承擔(dān)主要項(xiàng)目： 鋅空燃料電池極片干嵌法成形過(guò)程控制的理論與技術(shù)(國(guó)家自然基金) ·高速水墨柔性印刷模切機(jī)CL1224 （國(guó)家科技部） ·機(jī)械軟起動(dòng)控制系統(tǒng)的開發(fā)（天津市教委） ·柔性傳動(dòng)行星輪差速機(jī)構(gòu)的研究 （河北省教育廳） ·機(jī)械液壓自動(dòng)控制軟啟動(dòng)系統(tǒng)（石家莊科技局） ·自動(dòng)分頁(yè)裝訂機(jī)的開發(fā)研究（河北省教委） 橫向課題： 紙管機(jī)開發(fā)（天津巨業(yè)衣架制造有限公司） 盤料螺紋鋼滾絲機(jī)（天津市天鵬建筑器材有限公司） 五金平臺(tái)自動(dòng)機(jī)械手的研制（慶輝五金制品有限公司） 乒乓膠皮海綿上料系統(tǒng)的研發(fā)（天津七二九體育器材開發(fā)有限公司） 電池極片卷繞設(shè)備（海裕百特鋰能設(shè)備有限公司） 鋰電池極片軋制卷繞線 ； 流延膜擠壓收卷裝置及控制系統(tǒng)的合作研發(fā)； 瓦棱機(jī)生產(chǎn)線控制系統(tǒng)的研制； KSQ-500電池極片卷繞設(shè)備開發(fā) 木工挖船機(jī)（威盧克斯有限公司） WS-260衛(wèi)生巾生產(chǎn)線獲獎(jiǎng)與專利一種布料機(jī)                  發(fā)明專利           專利號(hào)：200910068754.x一種雙向水泥土攪拌樁機(jī)      發(fā)明專利           專利號(hào)：200910069172.3一種雙向水泥土攪拌樁機(jī)      發(fā)明專利           專利號(hào)：200910069171.9一種雙向水泥土攪拌樁鉆桿    發(fā)明專利           專利號(hào)：200910069170.4一種收獲機(jī)                  發(fā)明專利           專利號(hào)：200910069269.4