共軛聚合物的多級組裝及其電子學器件的研究
共軛聚合物因其柔性、可溶液加工、低成本等優點,在柔性顯示、電子皮膚和生物傳感等功能器件中有潛在的應用價值。高均勻性的大面積加工是共軛聚合物作為有機半導體材料向實際應用轉化的重要一步,但具有很強的挑戰性。由于共軛聚合物的分子間強相互作用和復雜的鏈纏結,溶液加工過程中往往產生結晶與無定形區域、排列缺陷、厚度變化等非均勻性現象,限制了共軛聚合物的大面積加工。即使在稀溶液中,共軛聚合物分子之間仍具有一定程度的聚集。因此,如何通過調控聚合物從溶液到固相薄膜的聚集行為和組裝過程,從而實現共軛聚合物的大面積加工,并進一步實現“從下而上”器件加工方式,成為了很有挑戰性的科學問題。本研究實現了聚合物單分子薄膜大面積加工,并獲得了優異的電子傳輸性能,有望應用于加工制備大面積、高性能的有機場效應晶體管。 共軛聚合物由于分子之間的π?π相互作用和鏈段纏結,在溶液中形成了特征的1D蠕蟲狀組裝結構,組裝體在溶液加工過程中進一步的生長,形成了網絡狀組裝結構,最終通過沉積方法可以在基底上形成2D聚合物單分子層網絡(圖1)。研究人員首先通過混合溶劑策略調控氟代苯并二呋喃二酮(F4BDOPV)片段與聯二噻吩(2T)片段形成的共軛聚合物(F4BDOPV-2T)在溶液中組裝行為,并通過垂直提拉法表征了沉積薄膜的形貌。原子力顯微鏡(AFM)高度圖表明在氯仿溶液中沉積得到的薄膜具有特征的網絡狀形貌,且厚度在很大的實驗加工窗口內均保持聚合物單分子層量級(約4 nm)。薄膜吸收光譜、AFM高度以及掠入射X射線散射證明了聚合物單分子層的厚度,且表明單分子層的形成具有寬的加工窗口。聚合物單分子層的形成與基底的性質關系較小,在具有不同接觸角的基底均可以沉積得到聚合物單分子層網絡。寬的加工窗口和弱的基底相關性非常有利于加工大面積和高均勻性的聚合物薄膜。
北京大學
2021-04-11