酸催化生產(chǎn)生物質(zhì)炭技術(shù)簡(jiǎn)介
人類(lèi)在發(fā)展過(guò)程中目前面臨能源危機(jī)和環(huán)境污染雙重壓力。在能源消費(fèi)方面,目前世界能源消耗91%的是一次性礦物燃料能源,但礦物燃料是有限的,不可能成為人類(lèi)的永久性能源。因此尋找可替代化石能源的新能源是人類(lèi)可持續(xù)發(fā)展的必由之路。 據(jù)估計(jì),全世界每年由光合作用而固定的碳達(dá)2×1011 噸,含能量達(dá)3×1018 千焦,可開(kāi)發(fā)的能源約相當(dāng)于全世界每年耗能量的10 倍;生成的可利用干生物質(zhì)約為1700 億噸,而目前將其作為能源來(lái)利用的僅為13 億噸,約占其總產(chǎn)量的0.76%,生物質(zhì)資源開(kāi)發(fā)利用潛力巨大。據(jù)測(cè)算,我國(guó)擁有的生物質(zhì)能資源為50 億噸左右,是我國(guó)目前總能耗的4 倍左右[5]。生物質(zhì)資源雖然豐富,但由于保存和轉(zhuǎn)化的技術(shù)落后導(dǎo)致生物質(zhì)資源浪費(fèi)嚴(yán)重,如秸稈等農(nóng)業(yè)廢棄物在田間焚燒,林業(yè)產(chǎn)品加工產(chǎn)生的木屑、鋸末等被直接丟棄,食品加工的殼、皮等被當(dāng)作垃圾填埋,這不僅污染了環(huán)境,還造成了生物質(zhì)資源的巨大浪費(fèi) 利用生物質(zhì)制備炭材料,在能源領(lǐng)域利用可以直接作為燃料使用,可以避免生物質(zhì)原料本身能量密度低、體積龐大難于運(yùn)輸?shù)缺锥耍瑫r(shí)相對(duì)于燃煤可以減少硫排放,從而減少對(duì)環(huán)境的污染,但目前制造成本高,只有在特定的場(chǎng)合才使用,目前生物質(zhì)炭在能源方面主要作為高端的燃料電池正極材料。另一方面生物質(zhì)炭本身的多孔性致使它具有巨大的比表面積、發(fā)達(dá)的孔隙結(jié)構(gòu)以及較好的化學(xué)穩(wěn)定性和機(jī)械強(qiáng)度,在環(huán)保領(lǐng)域?qū)χ亟饘倭己玫奈叫阅埽虼藢?duì)重金屬?gòu)U水處理及土壤恢復(fù)與改良具有巨大的應(yīng)用潛力[8-14]。 由于傳統(tǒng)工藝制造活性炭成本高,因此限制了其應(yīng)用范圍。如何最大限度降低制造成本是科研工作必須努力的方向。 生物質(zhì)炭的制備方法主要分為:熱分解法,微波炭化法,水熱炭化法。熱分解炭化法是目前制備生物質(zhì)炭的主要方法,熱分解制備生物質(zhì)炭是在隔絕空氣條件下生物質(zhì)的高溫裂解成炭,一般需要炭化與活化兩個(gè)過(guò)程且二者可分步或同步進(jìn)行。首先炭化過(guò)程是在300 –1000 0C下使生物質(zhì)中分子鏈中C-O、C-C鍵斷裂成炭,隨著溫度的升高, 生物質(zhì)炭的產(chǎn)量降低, 含碳量逐漸增加。活化的目的是利用氣體或化學(xué)物質(zhì)改變炭化料的內(nèi)部結(jié)構(gòu), 擴(kuò)大孔體積, 增加活性炭的吸附性能。物理活化采用如水蒸氣、空氣、CO2進(jìn)行活化;化學(xué)活化則采用化學(xué)物質(zhì)如NaOH,ZnCl2,KOH, K2CO3等在600~11000C下活化,得到活性生物質(zhì)炭產(chǎn)品。熱分解法的缺點(diǎn)在于反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng),反應(yīng)耗能大,傳熱效率低和反應(yīng)原料加熱不均勻等。微波炭化法則是通過(guò)被加熱體內(nèi)部偶極分子的高頻往復(fù)運(yùn)動(dòng),使分子間相互碰撞產(chǎn)生大量摩擦熱量,繼而使物料內(nèi)外部同時(shí)快速均勻升溫從而達(dá)到裂解及炭化的目的。微波加熱具有操作簡(jiǎn)單、升溫速率快、反應(yīng)效率高、可選擇性均勻加熱等優(yōu)點(diǎn)。生物質(zhì)通過(guò)微波炭化處理其活性炭得率較高(一般達(dá)到40%左右)且表面積大。但微波炭化的不足在于物料的反應(yīng)溫度不能精確控制,過(guò)量的微波輻射將對(duì)人體健康有損害且工業(yè)化放大過(guò)程比較困難。水熱炭化法是在一定溫度(一般200 ℃)和壓強(qiáng)(下將水熱反應(yīng)釜內(nèi)的生物質(zhì)( 碳水化合物、有機(jī)分子和廢棄生物質(zhì)等) 、催化劑和水進(jìn)行加熱,實(shí)現(xiàn)對(duì)生物質(zhì)炭化的過(guò)程。水熱炭化一般制得的生物質(zhì)表面積小一般500m2/g以下,同時(shí)反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng),因此生產(chǎn)成本較高。 總之制備生物質(zhì)炭材料具有豐富的原料來(lái)源,同時(shí)在能源及環(huán)境方面具有廣闊的應(yīng)用前景,尤其在重金屬污染治理及土壤恢復(fù)及改良前景更為廣闊。但目前生物質(zhì)轉(zhuǎn)化為炭流程長(zhǎng),分解溫度高,造成生產(chǎn)成本高而致使生物質(zhì)的利用率低。如何更高效、成本更低廉實(shí)現(xiàn)生物質(zhì)的炭轉(zhuǎn)化,無(wú)論對(duì)于人類(lèi)能源結(jié)構(gòu)優(yōu)化及環(huán)境保護(hù)均有十分重要的現(xiàn)實(shí)意義。 本項(xiàng)目提出了一種酸催化裂解炭化生物質(zhì)原料的方法,采用酸催化直接將生物質(zhì)分解及炭化,并在低溫下(2000C左右)加速炭化及活化(6000C以下) 過(guò)程,吸收炭化及活化過(guò)程蒸發(fā)的酸及液態(tài)有機(jī)物,酸進(jìn)行循環(huán)利用,實(shí)現(xiàn)生物質(zhì)炭材料綠色制備。由此可以制備出生物質(zhì)炭材料比表面在1000m2/g以上,得率達(dá)到50%以上,從而降低生物質(zhì)炭的制造成本,拓寬其應(yīng)用范圍。二.技術(shù)路線酸催化生產(chǎn)技術(shù)路線見(jiàn)下圖,生物質(zhì)粉碎后,采用一定酸浸濕潤(rùn),干燥后進(jìn)行炭化及活化,控制在4000C下炭化完全冷卻,炭化活化過(guò)程進(jìn)行酸回收并返回使用,炭化完全后冷卻,加粘結(jié)劑壓塊便得到生物質(zhì)炭。 圖1 酸催化制備生物質(zhì)炭工藝流程三.技術(shù)開(kāi)發(fā)內(nèi)容及指標(biāo)技術(shù)開(kāi)發(fā)內(nèi)容生物質(zhì)原料的篩選及酸種類(lèi)的篩選溫度、時(shí)間工藝參數(shù)的優(yōu)化;粘結(jié)劑的選擇與添加工藝確定日處理1噸中試放大設(shè)備選擇與設(shè)計(jì);技術(shù)指標(biāo)生物質(zhì)炭得率大于50%;生物質(zhì)炭的碳含量高于80%;生物質(zhì)炭燃燒后的灰分小于5%;生物質(zhì)炭材料比表面在1000m2/g以上。四.經(jīng)濟(jì)效益初步分析生物質(zhì)炭售價(jià)按3000元/噸計(jì)算,原材料及處理成本約1500元/噸;按年生產(chǎn)1萬(wàn)噸計(jì)算,年效益為=(3000-1500)x10000=1500萬(wàn)元。 本項(xiàng)目作為生物質(zhì)炭新工藝相對(duì)于傳統(tǒng)工藝,大幅度提高了生物質(zhì)炭的轉(zhuǎn)化效率及降低了生產(chǎn)成本,因此經(jīng)濟(jì)效益非常顯著,如果作為活性炭使用效益更加顯著。同時(shí)具有很好的推廣前景。
清華大學(xué)
2021-04-13