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采用碳酸二乙酯和丁二醇、戊二醇和己二醇等酯交換生產脂肪族聚碳酸酯二元醇，分子量可控，可以為1000，2000，4000等等。生產過程中副產物為乙醇，產品通過水洗提純，無污染物排放，可以做到綠色無污染。脂肪族聚碳酸酯二醇是制備高強度、耐水解、耐氧化的聚氨酯的原料。聚碳酸酯聚氨酯為新一代聚氨酯材料，優良的耐水解耐老化性能使其在水下封堵、戶外結構件（如風機葉片）以及人工血管等方面得到廣泛的應用。

自1984年首個重組胰島素獲得批準以來，重組蛋白質藥物因其高特異性及高活性逐漸受到人們的青睞；近5年來蛋白質藥物批準的量已經隱隱趕超傳統小分子藥物。然而蛋白質藥物往往藥代動力學較差，循環時間短，需要高頻次重復用藥，給患者帶來極大的生活不便及經濟負擔。另一個更為嚴重的問題是蛋白藥物的高免疫源性。以各類重組抗體為例，即使完全人源化的抗體在多次注射后也會產生大量的抗藥物抗體（anti-drug antibody，簡稱ADA）；而ADA的產生輕則造成藥物失去本身的藥效，重則造成嚴重的過敏反應甚至威脅病人生命安全。因此，如何避免臨床用藥過程中（尤其是多頻次給藥過程中）ADA的產生成為蛋白質藥物研發的必要前提。蛋白質PEG化不僅能夠延長蛋白質循環時間，也能通過其自身的位阻效應一定程度上降低蛋白質的免疫源性。然而PEG本身會誘發免疫系統產生anti-PEG抗體（本質上也是一種ADA），進而導致其加速血液清除（簡稱ABC效應）。綜上所述，尋找新的低免疫源性聚合物用于蛋白質修飾以同時實現長循環與抑制ADA產生迫在眉睫。 聚氨基酸（也稱合成聚多肽）是一種模擬蛋白質多肽結構的合成高分子，可生物降解，生物毒性低，是理想的蛋白質藥物修飾高分子。

本成果以水溶性丙烯酸酯樹脂為基體制備特種膠黏劑，膠黏劑可與水任意比例混合，VOC含量低，無刺激性氣味。膠黏劑在基材表面干燥后，室溫狀態下為無色透明薄膜，在一定溫度下軟化并具有一定粘結性，繼續升溫并保持一段時間后可以形成熱固性樹脂，具有較高的粘結強度。本成果已經通過中試試驗，產品質量穩定，具有進行大規模生產的前景和能力。

上光油是印刷品表面整飾工藝中使用的一種具有裝飾性和保護性的涂料，主要應用于印刷 后精加工和包裝材料。使用該種涂科可在紙張表面形成簿而均勺的透明光亮層，使印刷品不但 外觀光亮奪目，而且防潮防污、耐折耐磨，裝飾性和實用性檔次大大提高。除此之外，經過上 光的紙張不影響回收利用，很好地解決了“紙塑覆膜”的污染問題，能夠節約資源，符合環保 要求，近年來在書刊封面．精莢畫冊、廣告、禮品袋、高級包裝盒等印刷領域得到迅速發展。 上光油是由成膜樹脂、溶劑和助劑組成。過去上光工藝中涂料常用天然樹脂，如古巴樹 脂、松香樹脂等，其缺點是成膜的透明度差，容易泛黃，遇到高溫潮濕容易發生回粘現象且成 本高。后來高分子涂料的發展出現了不少的上光涂料，采用合成樹脂配制上光涂料，如硝基樹 脂、失水蘋果酸樹脂、氨基樹脂、丙烯酸樹脂、有機硅樹脂等，其中尤以丙烯酸樹脂為佳。合 成樹脂具有成膜性能好、高光澤、光透明度、耐摩擦、耐水、耐熱、耐化學介質等優點，適合 于配制各種高質量的上光涂料。目前廠家使用最多的就是溶劑型PU、PET、UV油 (紫外光固 化) 改性PSt上光油，常用的溶劑有苯類、酮類、醇類、酯類和水等。苯類、酮類、酯類溶劑揮 發速度快，所需的烘道溫度不高，印刷品表面的上光涂層干燥較快。但由于溶劑揮發產生的氣 體有毒、易燃，嚴重地影響了環境和人們的健康，尤其是在食品包裝應用上更是如此。 近年來，隨著人們對環保及能源的重視，必須開發高質量的非有機溶劑性的上光油。水是 最廉價且無污染的涂料溶劑。所以開發對環境友好的水性上光油乳液、低VOC值的水性涂料 已成為涂料中的一個重要方向，引起國內外的高度重視。水性上光油的產品由于光澤度和耐水 耐磨等不如溶劑型產品，在應用上受到較大的限制，目前使用較多的是雙組分水性聚氨酯上光 油(拜耳公司產品)和丙烯酸酯系共聚乳液上光油。目前國內外包裝印刷行業公認的使用效果最 好、已得到廣泛應用的上光產品之一是陶氏化學公司的水性光上油乳液7486和7487、BASF公 司的624和631等產品。

利用反丁烯二酸分子中的高效抗菌母體結構并加以改造提高其水溶性，開發的離子型抗菌劑具有反丁烯二酸酯的高效抗菌作用，同時具有水溶性好的優勢，能有效解決油水分層的現象，增強反丁烯二酸酯類的使用效果，將具有較好的社會效益及經濟效益。 本項目進行了反丁烯二酸單酯、咪唑季銨堿、反丁烯二酸單酯咪唑季銨鹽抗菌劑的合成和表征，合成了離子型抗菌劑甲基烷基咪唑季銨型反丁烯二酸單乙酯、甲基辛基咪唑季銨型反丁烯二酸單乙酯、甲基辛基咪唑季銨型反丁烯二酸單辛酯等。產品純度達96.5%以上。生物活性研究結果表明其具有強的抗菌作用。甲基辛基咪唑季銨型反丁烯二酸單乙酯、甲基辛基咪唑季銨型反丁烯二酸單辛酯對大腸桿菌、枯草芽孢桿菌、金黃色葡萄球菌的最低抑菌濃度低于6.0×10-5g/mL。

本技術成果主要利用非異氰酸酯法制備可生物降解結晶熱塑性聚(醚氨 酯)及彈性體的方法。具體涉及以脂肪族二氨酯二醇與聚醚二元醇為原料，通過熔融縮聚的氨酯交換反應，得到可生物降解結晶熱塑性聚(醚氨酯)及彈性體，屬于聚氨酯技術領域。 聚氨酯是日常生活中應用非常廣泛的高分子材料，具有良好的強度、韌 性和耐磨性等優異性能。聚氨酯目前主要由多異氰酸酯和含活潑氫化合物來合成，而多異氰酸酯有毒，對環境和人體有害，且其制備原料為劇毒的光氣；同時，異氰酸酯可與水反應形成氣泡，影響了聚氨酯的性能。為了克服這些缺點，近年來提出了非異氰酸酯法來合成聚氨酯，主要利用環碳酸酯與二元或多元胺反應制備。 本技術提供了一種對真空度和設備要求不高、操作簡便、綠色環保的非異氰酸酯法，制備可生物降解結晶熱塑性 聚(醚氨酯)及彈性體的方法。該方法原料便宜易得，制備的熱塑性聚(醚 氨酯)結構規整、高分子量、結晶性能較好、力學性能優異，為脂肪族的直鏈結構，可被微生物和酶降解。本技術采用熔融縮聚氨酯交換的非異氰酸酯法，先以不同的二胺分別和環狀碳酸酯反應制備直鏈型和脂環型兩種二氨酯二醇，并將其中直鏈型二氨酯二醇聚合成預聚體(作為硬段)，再與聚醚二元醇(作為軟段)及脂環型二氨酯二醇在催化劑存在下進行氨酯交換反應，得到可生物降解結晶熱塑性聚 (醚氨酯)及彈性體。由此得到的聚(醚氨酯)具有脂肪族線形結構，該方法操作簡便、綠色、清潔、高效，得到產物為熱塑性材料，具有較高的分子量、較高的熔點、良好的結晶性能和優異的力學性能，可與常規異氰酸酯方法得到的聚氨酯媲美。其拉伸強度可達49.44MPa，斷裂伸長率達1490.0％?？赏ㄟ^改變二氨酯二醇預聚體硬段和聚醚軟段的長度以及軟硬段、脂環型二氨酯二醇配比，從而得到性能各異的材料，可以是熱塑性塑料，也可以是熱塑性彈性體。

本研究構建一種谷氨酸棒桿菌基因工程菌，使其同時發酵生產兩種產品：聚羥基脂肪酸酯和異亮氨酸；前者是胞內產品，后者是胞外產品。該基因工程菌可以降低生產成本，具有工業應用前景。研究結果顯示：將 phaCAB 基因簇導入 WM001后，WM001/pDXW-8-phaCAB 96h 產量為 9.58 g/L，而 WM001/pDXW-8 96h 產量為6.65 g/L，產率提高 65%達到 0.15g 異亮氨酸/g 葡萄糖。PHA 產量達到 28.7%(w/w)。關鍵技術 聚羥基脂肪酸酯（PHAs）是部分微生物生存在具有較高碳源與氮源的條件下，生成的一類微生物自身碳源、能源儲備物的胞內聚酯。根據相關報道，將 PHB 合成代謝基因簇導入細胞內，可實現 PHB 與某些代謝產物的聯產和增產，提高底物的利用率。L-異亮氨酸是一種人體必需氨基酸，因其在醫藥、食品和健康保健領域有廣泛的應用，而使其近幾年的生產能力發展迅速，目前國際上比較先進的主流生產方式為發酵法生產 L-異亮氨酸。谷氨酸棒桿菌(Corynebacteriumglutamicum)是一種小棒狀、革蘭氏陽性的食品安全生產菌，目前已經用于工業生產 L-異亮氨酸，本成果構建能高產 PHAs 的 C. glutamicum 菌株，具有工業化應用潛力。 

項目研究的背景及用途:在工業循環水中需要使用大量的阻垢分散劑。 主要目的是阻止結垢。目前，工業上主要使用有機酸聚合物(聚丙烯酸、聚馬來 146天津大學科技成果選編 147 酸、二元或三元共聚物等)。實踐證明，現在使用的有機酸聚合物的降解率很低， 這些化合物最終將作為廢物排放，對環境造成污染。 聚環氧琥珀酸(PESA) 是一種綠色阻垢分散劑，無磷無氮、生物降解性 能好并適用于高堿、高金屬含量水系。美國 90 年代初就開發了這種藥劑。日本 及其他發達國家也相繼對 PESA 及其衍生物進行了研究。在我國，該項目作為國 家“十五”科技攻關項目于 2002 年立項。聚環氧琥珀酸是我國國家經濟貿易委 員會制定的當前國家鼓勵發展的節水設備(產品)之一。 技術原理及流程:天津大學自 1998 年開始進行該項目的研究。目前，已 經具備了進行工業化生產的技術。合成的工藝條件溫和(<100℃，1 大氣壓)，工 藝路線短。整個生產工藝中無任何污染物產生。該產品可以取代工業循環水領域 正在使用的聚丙烯酸、聚馬來酸、二元或三元共聚物等。特別適合于需要同膦酸 酯、有機磷酸等含磷緩蝕劑進行復配。例如，海上石油、天然氣開采，工業循環 水等。 成果水平及主要技術指標:國際先進水平，已經申請了國家發明專利。 主要設備:搪瓷釜、加料罐、儲罐、泵等。建設 1200 噸(30%固含量)的 生產裝置，主要設備投資 40 萬元。此外，還需要蒸汽(4 kg 壓力)、循環冷卻水。 市場分析及效益預測:按每噸(30%固含量)產品計，原料成本:2150 元/噸。 綜合成本:3400 元/噸。預計售價 7000 元/噸，利稅:3600 元/噸。 

1. 產品的技術指標、參數(a) 產品外觀： 淡黃色透明液體