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研發(fā)階段/n本發(fā)明涉及一種由醇類(lèi)物質(zhì)組成的酯化促進(jìn)劑，以及利用酯化促進(jìn)劑制備高效價(jià)的酯化液的方法。該酯化促進(jìn)劑選自正丙醇、異丁醇、丁醇、己醇和β苯乙醇的一種或幾種。當(dāng)制備生物酯化液過(guò)程中添加本發(fā)明的酯化促進(jìn)劑后，不僅能顯著提高利用己酸等有機(jī)酸和酒頭、酒尾等簡(jiǎn)單原料進(jìn)行高效生物酯化合成以己酸乙酯等香味成分，而且對(duì)提高窖池中的酯類(lèi)合成效率也有顯著效果。

目前乙酸乙酯等的合成方法是以乙酸和乙醇為原料，采用濃硫酸為催化劑來(lái)制取，該法副反應(yīng)多且受限于反應(yīng)平衡轉(zhuǎn)化率提高、后處理工藝復(fù)雜、生產(chǎn)成本高、設(shè)備腐蝕嚴(yán)重、廢酸排放污染環(huán)境。采用新的酯化反應(yīng)技術(shù)和可代替硫酸的新型酯化催化劑及分離技術(shù)具有重要的意義。本項(xiàng)目技術(shù)采用固體酸代替硫酸，采用透水膜打破反應(yīng)平衡，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率可以提高到98%以上，減少?gòu)U酸排放，反應(yīng)時(shí)間縮短到2h，工藝節(jié)能綠色，實(shí)現(xiàn)了部分節(jié)水減排。

本項(xiàng)目技術(shù)采用膜分離在線脫水的方法，不但可以實(shí)現(xiàn)反應(yīng)的連續(xù)進(jìn)行，而且可以確保高的轉(zhuǎn)化率。主要技術(shù)核心是采用滲透汽化脫水膜在線移除反應(yīng)產(chǎn)物，連續(xù)打破反應(yīng)平衡，極大地提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率。在國(guó)家863計(jì)劃項(xiàng)目的支持下，對(duì)乙醇、丙醇、丁醇與乙酸、丙酸、乳酸、丁二酸等體系的反應(yīng)中，積累了大量基礎(chǔ)研究數(shù)據(jù)，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率可以達(dá)到98%以上，反應(yīng)時(shí)間為6h以?xún)?nèi)。本技術(shù)在乳酸乙酯反應(yīng)方面建立了1t/d的膜反應(yīng)器，酯化反應(yīng)轉(zhuǎn)化率達(dá)到99%，反應(yīng)時(shí)間6h。已經(jīng)獲得國(guó)家發(fā)明專(zhuān)利。

成果描述：生物柴油以其可再生性及環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)倍受人們矚目。目前生物柴油工業(yè)生產(chǎn)主要采用均相堿催化酯交換反應(yīng)。該法雖催化效率高，但生產(chǎn)過(guò)程中為降低生物柴油產(chǎn)品含堿量，通常采用稀酸及水洗滌，造成大量含堿含鹽廢水排放，帶來(lái)環(huán)境問(wèn)題，且洗滌后產(chǎn)品需脫水干燥，后續(xù)工藝復(fù)雜，能耗高。本成果提出了一條在甲醇亞臨界條件下，采用微量堿催化制備生物柴油的新工藝。選擇以精制菜籽油為原料，選擇以酯交換反應(yīng)轉(zhuǎn)化率為指標(biāo)，在優(yōu)化條件下，菜籽油一段轉(zhuǎn)化率可達(dá)85.5%，兩段轉(zhuǎn)化率可達(dá)98%；生物柴油成本單價(jià)為6372.5元/噸，相較于傳統(tǒng)工藝減少了486.1元/噸。市場(chǎng)前景分析：化工市場(chǎng)與同類(lèi)成果相比的優(yōu)勢(shì)分析：1： 產(chǎn)品堿殘留量小于10 mg/kg； 2：原料油轉(zhuǎn)化率不低于95%； 3：生物柴油產(chǎn)品符合國(guó)標(biāo)BD-100； 4：原料油價(jià)低于5000時(shí)，生產(chǎn)成本不高于6400 元/噸

色值是樹(shù)脂、聚酯多元醇以及增塑劑等產(chǎn)品的重要技術(shù)指標(biāo)，直接影響產(chǎn)品的價(jià)格和應(yīng) 用領(lǐng)域。影響產(chǎn)品色值的因素較多，包括原料質(zhì)量、催化劑、反應(yīng)溫度等。本技術(shù)從過(guò)程變色 反應(yīng)機(jī)理出發(fā)，設(shè)計(jì)開(kāi)發(fā)了酯化生產(chǎn)過(guò)程的色值調(diào)控系列產(chǎn)品。其中，部分產(chǎn)品作用于反應(yīng)過(guò) 程，可有效抑制反應(yīng)過(guò)程中變色反應(yīng)的發(fā)生；部分產(chǎn)品可用于一定色號(hào)產(chǎn)品的后處理過(guò)程，有 效去除顯色基團(tuán)，降低產(chǎn)品色號(hào)，提高產(chǎn)品質(zhì)量。

成果簡(jiǎn)介羧酸和醇的酯化是一類(lèi)經(jīng)典的有機(jī)合成反應(yīng)， 羧酸酯在藥品、 食品防腐劑、溶劑、 化妝品和生物燃料等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用。 目前， 工業(yè)上酯化反應(yīng)通常使用硫酸為催化劑， 但硫酸腐蝕強(qiáng)， 化學(xué)性質(zhì)活潑， 酯化過(guò)程不可避免發(fā)生碳化、 聚合等多種副反應(yīng)， 后處理程序復(fù)雜， 且產(chǎn)生大量廢酸造成環(huán)境污染。本項(xiàng)目采用固體超強(qiáng)酸作為催化劑， 除了可避免液體無(wú)機(jī)酸存在的設(shè)備腐蝕和副產(chǎn)物多問(wèn)題外， 還可在氣固相反應(yīng)體系中連續(xù)進(jìn)行酯化反應(yīng)， 具有反應(yīng)速度快、 催化活性高、 易于與產(chǎn)物分離、

研究方向：具有生物活性含磷化合物合成方法研究、糖手性誘導(dǎo)不對(duì) 稱(chēng)合成、有機(jī)小分子催化劑催化不對(duì)稱(chēng)合成、金屬-配體絡(luò)合物催化 不對(duì)稱(chēng)合成。項(xiàng)目簡(jiǎn)介： 反式-2-己烯醛（trans-2-Hexenal），俗稱(chēng)葉醛（leaf aldehyde），檢 索美國(guó)合成香料手冊(cè)：其香氣為特有的青葉子氣味，獨(dú)特的新鮮感， 俗稱(chēng)青蘋(píng)果。 反式-2-己烯醛自然界主要存在于西方的鵝耳櫪（carpinus betulus）， 東方的茶葉油中。由于其獨(dú)特的香氣，常為調(diào)香師們愛(ài)用的增香劑。 另外，由于其特有的化學(xué)結(jié)構(gòu)，它又是合成多種香料必用的原料。如 合成反-2-己烯醇，3-甲巰基己醛，3-巰基己醛等至少不下六種香料， 故市場(chǎng)用量較大。據(jù) 2011 年統(tǒng)計(jì)，歐美，亞洲市場(chǎng)每年至少需要 800 －1000 噸，國(guó)內(nèi)年需求 50-60 噸。目前市場(chǎng)價(jià) 160－180 元/千克，零 售價(jià)格約 240 元/千克；年產(chǎn) 600 噸反-2-己烯醛，每年產(chǎn)值不少于 14400 萬(wàn)元，加上 200 噸反-2-己烯醇，每千克價(jià) 500－600 元/千克， 產(chǎn)值又增 10000 萬(wàn)元，這些數(shù)據(jù)為最保守的數(shù)據(jù)。 查得的原料價(jià)格計(jì)算生產(chǎn) 1 千克反-2-己烯醛的原料成本約為 58 元/千克，賣(mài)價(jià) 160－180 元/千克，利潤(rùn)空間相當(dāng)大。另外由醛還原成 醇（即反-2-己烯醇）原料成本約 120 元/千克，賣(mài)價(jià) 500－600 元/千 克，同樣也有利潤(rùn)可賺。 年產(chǎn) 600 噸反-2-己烯醛，需 5000 升反應(yīng)釜六個(gè)，10000 升釜四 個(gè)，精餾塔四個(gè)，水循環(huán)泵四臺(tái)，50M3冷凝器三到四個(gè)，估算設(shè)備費(fèi) 約 500－600 萬(wàn)元(水、電、氣、冷需齊全，未計(jì)在內(nèi))流動(dòng)資金 500 萬(wàn)， 廠房面積 2000－3000M2，操作 10－20 人。 生產(chǎn)規(guī)模：年產(chǎn) 600 噸反-2-己烯醛，200 噸反-2-己烯醇，投資額： 400 萬(wàn)元。

大面積多功能高效減反射膜技術(shù)近年來(lái)受到廣泛關(guān)注。針對(duì)目前采用溶膠-凝膠法、層層自組裝法、化學(xué)蒸鍍法等方法存在制備過(guò)程繁瑣、生產(chǎn)效率低、所得減反膜呈開(kāi)孔結(jié)構(gòu)、存在環(huán)境穩(wěn)定性差、力學(xué)性能劣等問(wèn)題。本項(xiàng)目采用半連續(xù)乳液聚合的方法一步合成出可控聚合物/硅復(fù)合結(jié)構(gòu)納米粒子，并利用提拉鍍膜的方法將其涂敷在玻璃基材上，通過(guò)一定溫度的熱處理制備出閉孔型減反膜涂層。研究體系pH值、單體比例、硅烷偶聯(lián)劑的類(lèi)型及用量等條件對(duì)所形成復(fù)合納米粒子涂敷出的減反膜折射率、減反效果以及耐候性、耐刮傷性、力學(xué)性能的影響。力爭(zhēng)制備出多功能抗反射涂層。旨在從本質(zhì)上提升減反膜的光學(xué)性能、耐候性和機(jī)械特性。通過(guò)理論計(jì)算與實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證并舉，探索減反膜實(shí)現(xiàn)的新途徑。改變目前減反膜的生產(chǎn)工藝問(wèn)題。本項(xiàng)目與現(xiàn)有的減反膜工藝相比，具有工藝簡(jiǎn)單，解決了環(huán)保問(wèn)題（一般減反膜都需采用醇做溶劑，而本工藝全程采用水來(lái)在溶劑）。而且減反效果優(yōu)異，目前在可見(jiàn)光波段較寬的范圍能夠達(dá)到99.5%以上的透過(guò)率。而且增透波段可以通過(guò)需求進(jìn)行調(diào)整。 這個(gè)項(xiàng)目起源于與賽肯森公司的合作項(xiàng)目。這家公司的主要產(chǎn)品之一是減反膜。據(jù)該公司介紹，大規(guī)模制備減反率可以達(dá)到99.5%的減反膜是他們公司的核心競(jìng)爭(zhēng)力。其產(chǎn)品一直出口。從此可見(jiàn)，前景比較樂(lè)觀。后面我們可以考慮與該企業(yè)繼續(xù)進(jìn)行合作或者找一家更為合適的合作企業(yè)。

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項(xiàng)目的背景及目的 反式-2-己烯醛（trans-2-Hexenal），俗稱(chēng)香葉醛（leaf aldehyde），其香氣為特有的青葉子氣味，獨(dú)特的新鮮感，俗稱(chēng)青蘋(píng)果。國(guó)際安全號(hào)：FDA121.1164。自然界主要存在于西方的鵝耳櫪（carpinus betulus）和東方的茶葉油中。由于其獨(dú)特的香氣，常為調(diào)香師們愛(ài)用的增香劑。另外，由于其特有的化學(xué)結(jié)構(gòu)，它又是合成多種香料必用的原料，如合成反-2-己烯醇，3-甲巰基己醛，3-巰基己醛等至少不下六種香料。