新型手性Ir(III)催化劑誘導(dǎo)的分子內(nèi)碳?xì)滏I氨基化反應(yīng)-γ-內(nèi)酰胺的高效構(gòu)筑
基于前期關(guān)于雙齒導(dǎo)向基團(tuán)輔助的C-H鍵活化策略,利用氨基酸作為母體結(jié)構(gòu),設(shè)計(jì)合成了一類含有8-氨基喹啉基團(tuán)的新型手性配體(QAAligands),并制備了相應(yīng)的手性Ir(III)催化劑。在該催化劑的作用下,可以精準(zhǔn)調(diào)控二噁唑酮類化合物分子內(nèi)的C(sp3)-H鍵胺化反應(yīng),以大于99%ee實(shí)現(xiàn)γ-內(nèi)酰胺的高效不對(duì)稱合成。該類新型催化劑具有一定的類酶特性,可以容忍大量水的存在,并且水的存在對(duì)于特定底物具有明顯的促進(jìn)效果。通過(guò)對(duì)催化劑的單晶結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析,作者發(fā)現(xiàn)該類手性Ir(III)催化劑中的五甲基環(huán)戊二烯基(Cp*),8-氨基喹啉(AQ)和鄰苯二甲酰胺(NPhth)組成了一個(gè)規(guī)則的溝狀手性空腔,金屬中心處于手性空腔的內(nèi)部,從而使其具有優(yōu)異的立體控制能力。通過(guò)與韓國(guó)高等技術(shù)研究院的SukbokChang教授合作進(jìn)行計(jì)算化學(xué)的研究發(fā)現(xiàn)手性控制的關(guān)鍵因素是底物中的C-H鍵與NPhth基團(tuán)存在多個(gè)C-H/π弱相互作用。
南開(kāi)大學(xué)
2021-04-10