合成了氧、硫原子雙橋連的新型分子帶
設計并合成了氧、硫原子雙橋連的新型分子帶[8]cyclophenoxathiin,利用氧硫雜蒽結構單元的動態(tài)可彎折性克服分子帶合成的高張力問題;同時,通過氧、硫雜原子對大環(huán)分子帶的電子結構的調控,實現(xiàn)其作為分子“容器”的功能應用? 為了精準地獲得具有不同連接順序和空腔性質的氧硫雜分子帶,研究者采用了分步成環(huán)的控制合成策略,通過先成單橋大環(huán),再橋連并環(huán)的方法,以較高的產率選擇性地獲得具有“碗狀”和“筒狀”的兩種分子帶。進一步研究表明碗狀的分子帶可通過多重C?H···S氫鍵的作用,分子間二聚形成膠囊型的分子“容器”。該二聚體不僅可以包合硝基苯等溶劑分子,而且對C60等富勒烯分子具有極強的選擇性絡合能力,結合常數高達3.6×109 M?2,展現(xiàn)出在富勒烯材料的提純與分離方面的應用潛力。而筒狀的分子帶可與環(huán)型結構的[2,2]環(huán)蕃分子相結合,形成獨特的“環(huán)套環(huán)”的超分子包合物。氧硫雜雙橋聯(lián)分子帶的可控合成、多樣結構及其豐富的主客體化學充分展示了雜原子摻雜分子帶的魅力,也為分子帶的設計和構筑提供了新的思路。
中山大學
2021-04-13