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利用植物化學(xué)遺傳學(xué)手段，以擬南芥乙烯過(guò)量合成突變體eto1-2和乙烯信號(hào)活化突變體ctr1-1為篩選材料，從2000種化學(xué)小分子文庫(kù)中篩選出了3種可抑制乙烯合成或反應(yīng)的小分子化合物：kynurenine（KYN），ponalrestat（PRT）和pyrazinamide（PZA）。他們?cè)缙诘难芯堪l(fā)現(xiàn)KYN能夠抑制乙烯所誘導(dǎo)的下游生長(zhǎng)素合成途徑中的一類(lèi)關(guān)鍵酶TAA1/TARs（He et al., 2011 Plant Cell），最近發(fā)現(xiàn)PRT也作用于乙烯下游反應(yīng)，抑制了生長(zhǎng)素合成途徑中的另一類(lèi)關(guān)鍵酶（相關(guān)工作正在整理發(fā)表中）。 不同于KYN和PRT，第三個(gè)小分子PZA只特異性抑制乙烯過(guò)量合成突變體eto1-2的“三重反應(yīng)”（圖A）。施加PZA處理可以抑制乙烯合成前體ACC所誘導(dǎo)的乙烯反應(yīng)，暗示PZA可能通過(guò)抑制ACC氧化酶（ACC oxidase，ACO）而抑制乙烯合成。體外生化分析發(fā)現(xiàn)，PZA無(wú)法直接抑制ACO催化活性，需要被擬南芥煙酰胺酶（nicotinamidase）轉(zhuǎn)化為pyrazinoic acid（POA）（圖B），進(jìn)而以POA的形式競(jìng)爭(zhēng)性抑制ACO的催化活性。 進(jìn)一步解析了擬南芥中ACO家族成員ACO2與POA復(fù)合物的高分辨率晶體結(jié)構(gòu)（2.1?），從原子層面揭示了POA的抑制機(jī)理（圖C和圖D）。晶體結(jié)構(gòu)表明，POA是通過(guò)與活性中心的一個(gè)鋅離子或鐵離子形成配位鍵而與ACO2結(jié)合。此外，POA與其周?chē)被嶂g形成的氫鍵、疏水相互作用以及范德華力，也鞏固了其與蛋白的結(jié)合。通過(guò)對(duì)ACO2蛋白關(guān)鍵氨基酸進(jìn)行突變，證實(shí)了POA或其類(lèi)似物2-PA可以模擬ACO的內(nèi)源底物ACC，從而競(jìng)爭(zhēng)性抑制了ACO的活性。這些結(jié)果不僅在原子層面上闡明了POA的抑制機(jī)理，還為進(jìn)一步優(yōu)化POA結(jié)構(gòu)，提高其抑制活性提供了理論基礎(chǔ)。

具有微納多孔結(jié)構(gòu)的聚四氟乙烯（PTFE）微孔材料在高效過(guò)濾、防水透聲、高端織物、醫(yī)療器械等國(guó)民經(jīng)濟(jì)戰(zhàn)略新興產(chǎn)業(yè)的關(guān)鍵材料。但是，由于PTFE材料極難加工，近五十年來(lái)，只有美國(guó)Gore公司開(kāi)發(fā)的拉伸法實(shí)現(xiàn)了PTFE微孔產(chǎn)品的大規(guī)模商品化生產(chǎn)，產(chǎn)值高達(dá)百億。但是，拉伸法存在的一些頑固問(wèn)題仍然沒(méi)有得到解決，如產(chǎn)品均勻性、產(chǎn)品孔徑與孔隙率的。本成果顛覆傳統(tǒng)拉伸法，創(chuàng)造性地提出了基于剪切誘導(dǎo)原位成纖工藝，巧妙地解決了存在半個(gè)多世紀(jì)的問(wèn)題，可制備具有高孔隙率、小孔徑、高強(qiáng)度的高性能PTFE微孔材料，并且可根據(jù)生產(chǎn)需求靈活調(diào)整產(chǎn)品宏觀性狀與微觀結(jié)構(gòu)，僅通過(guò)簡(jiǎn)單的工藝參數(shù)調(diào)整，即可實(shí)現(xiàn)具有不同微觀結(jié)構(gòu)的平板膜、纖維、中空纖維膜、微孔泡沫等批量化生產(chǎn)。與拉伸法相比，本成果工藝靈活、設(shè)備簡(jiǎn)單、能耗顯著降低、無(wú)環(huán)境污染，具有良好的產(chǎn)業(yè)化潛力。此外，本成果提供了一種具有普適性的PTFE微孔材料改性方法，可以通過(guò)先進(jìn)的復(fù)合工藝實(shí)現(xiàn)具有高導(dǎo)電、高導(dǎo)熱等功能化PTFE材料，有效填補(bǔ)市場(chǎng)空白。圍繞本成果，已發(fā)表多篇國(guó)際論文、申請(qǐng)四項(xiàng)國(guó)家發(fā)明專(zhuān)利、兩項(xiàng)海外專(zhuān)利，在油水/固液分離、先進(jìn)織物等領(lǐng)域具有良好應(yīng)用前景，相關(guān)產(chǎn)品已成功驗(yàn)證并得到多方行業(yè)內(nèi)專(zhuān)家認(rèn)可。

項(xiàng)目研究背景 ：風(fēng)濕性及類(lèi)風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎（ Rheumatoid Arthritis, RA ） 為一種常見(jiàn)易發(fā)病，較難治愈，致殘率很高。流行病學(xué)調(diào)查顯示我國(guó)的類(lèi) 風(fēng)濕關(guān)節(jié)炎患病率為 0.3 - 0.45%，估計(jì)此病患者約有 350-500 萬(wàn)之多。 對(duì)-乙酰氨基苯乙酸（阿克他利） ，系日本新藥與三菱化成兩公司共同 開(kāi)發(fā)的疾病修飾性抗風(fēng)濕新藥 ,于 1994 年 5 月在日本首次推出，它是用

成果描述：交聯(lián)聚乙烯與非交聯(lián)聚乙烯相比具有耐高低溫性能好、耐蠕變性?xún)?yōu)良、耐酸堿等化學(xué)藥品性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)，因此以交聯(lián)聚乙烯滾塑的大型中空容器具有機(jī)械性能高、熱變形溫度高、耐環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)。滾塑工藝要求聚乙烯具有很好的流動(dòng)性，才能成型為致密、表面光滑平整的制件。目前的交聯(lián)滾塑料多采用過(guò)氧化物交聯(lián)法，即在滾塑工藝過(guò)程中進(jìn)行交聯(lián)，這樣容易導(dǎo)致聚合物熔體的粘度變大、流動(dòng)性變差，從而造成氣泡、表面平整性差、制品機(jī)械強(qiáng)度差等系列缺點(diǎn)。針對(duì)以上情況，本項(xiàng)目采用流動(dòng)性好的硅烷接枝聚乙烯作為滾塑原料，在滾塑過(guò)程中不交聯(lián)，可以使用與非交聯(lián)聚乙烯相同的滾塑工藝，待制品成型后，再水煮或在大氣環(huán)境中放置一定時(shí)間進(jìn)行水解交聯(lián)，可成型結(jié)構(gòu)復(fù)雜、表面質(zhì)量好、機(jī)械性能強(qiáng)的中空容器。市場(chǎng)前景分析：應(yīng)用領(lǐng)域： 1. 化學(xué)工業(yè)上的大型容器； 2. 市政及生活用水所使用的耐高低溫的中空容器； 3. 市政、化工金屬管道內(nèi)壁防腐涂層； 4. 金屬容器內(nèi)壁防腐層； 5. 太陽(yáng)能熱水器內(nèi)壁防腐層。 市場(chǎng)需求： 據(jù)估計(jì)，國(guó)內(nèi)交聯(lián)滾塑料的市場(chǎng)需求量10萬(wàn)噸左右，年增長(zhǎng)率保持在30%以上。與同類(lèi)成果相比的優(yōu)勢(shì)分析：國(guó)內(nèi)先進(jìn)

成果描述：交聯(lián)聚乙烯與非交聯(lián)聚乙烯相比具有耐高低溫性能好、耐蠕變性?xún)?yōu)良、耐酸堿等化學(xué)藥品性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)，因此以交聯(lián)聚乙烯滾塑的大型中空容器具有機(jī)械性能高、熱變形溫度高、耐環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)。滾塑工藝要求聚乙烯具有很好的流動(dòng)性，才能成型為致密、表面光滑平整的制件。目前的交聯(lián)滾塑料多采用過(guò)氧化物交聯(lián)法，即在滾塑工藝過(guò)程中進(jìn)行交聯(lián)，這樣容易導(dǎo)致聚合物熔體的粘度變大、流動(dòng)性變差，從而造成氣泡、表面平整性差、制品機(jī)械強(qiáng)度差等系列缺點(diǎn)。針對(duì)以上情況，本項(xiàng)目采用流動(dòng)性好的硅烷接枝聚乙烯作為滾塑原料，在滾塑過(guò)程中不交聯(lián)，可以使用與非交聯(lián)聚乙烯相同的滾塑工藝，待制品成型后，再水煮或在大氣環(huán)境中放置一定時(shí)間進(jìn)行水解交聯(lián)，可成型結(jié)構(gòu)復(fù)雜、表面質(zhì)量好、機(jī)械性能強(qiáng)的中空容器。市場(chǎng)前景分析：應(yīng)用領(lǐng)域： 1.化學(xué)工業(yè)上的大型容器； 2.市政及生活用水所使用的耐高低溫的中空容器； 3.市政、化工金屬管道內(nèi)壁防腐涂層； 4.金屬容器內(nèi)壁防腐層； 5.太陽(yáng)能熱水器內(nèi)壁防腐層。 市場(chǎng)需求： 我國(guó)滾塑行業(yè)始于20世紀(jì)70年代末,近幾年來(lái), 我國(guó)的滾塑業(yè)發(fā)展迅速, 應(yīng)用領(lǐng)域也越來(lái)越廣泛，滾塑專(zhuān)用料的市場(chǎng)需求也在不斷擴(kuò)大，據(jù)估計(jì)，國(guó)內(nèi)交聯(lián)滾塑料的市場(chǎng)需求量10萬(wàn)噸左右，年增長(zhǎng)率保持在30%以上。與同類(lèi)成果相比的優(yōu)勢(shì)分析：滾塑料熔體指數(shù)大于3.0g/10min； 預(yù)交聯(lián)不大于15%（凝膠含量）； 交聯(lián)后凝膠含量大于70%。 國(guó)內(nèi)先進(jìn)

碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯是一類(lèi)性能優(yōu)良的溶劑及萃取劑。廣泛用于天然氣、油田氣及合 成氨原料中CO2、H2S的脫除。在紡織印染方面，是聚酰胺、聚乙烯腈、雙酚樹(shù)脂等的良好溶 劑，在合成纖維工業(yè)中可用作泡脹劑來(lái)改善纖維的性能，改善織物的手感，改進(jìn)抗皺性能。在 印染方面，可以強(qiáng)化疏水性合成纖維的印染性能，使染色分布均勻，提高日曬褪色性能。在油 漆工業(yè)上用作脫漆溶劑。在塑料加工中作為增塑劑的溶劑或直接作增塑劑使用。在電容電池工 業(yè)上用作電解液。在醫(yī)藥方面作為可的松油膏的基礎(chǔ)劑成份等。 該技術(shù)以綠色化學(xué)原理為準(zhǔn)則，將化學(xué)工程與精細(xì)化工、環(huán)境工程、系統(tǒng)工程等多學(xué)科交 叉、滲透、融合與系統(tǒng)集成，結(jié)合我國(guó)實(shí)際情況，利用二氧化碳廢氣在二氧化碳近臨界狀態(tài)下 與環(huán)氧乙 (丙) 烷直接合成碳酸乙 (丙) 烯酯的新工藝路線。與原工藝相比，生產(chǎn)每噸產(chǎn)品可以 節(jié)約冷卻水42噸、蒸汽826kg、節(jié)約電120Kwh、節(jié)約原料環(huán)氧丙烷約50kg；同時(shí)設(shè)備投資減少 20%以上。 經(jīng)年產(chǎn)3000噸、20000、80000噸工業(yè)化裝置生產(chǎn)檢驗(yàn)，各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)達(dá)到設(shè)計(jì)要求，實(shí)踐 證明：該生產(chǎn)技術(shù)裝置投資少、能耗低、產(chǎn)品質(zhì)量好，工藝先進(jìn)、技術(shù)成熟。生產(chǎn)過(guò)程無(wú)三廢 排放，是一條綠色清潔生產(chǎn)工藝路線。 經(jīng)上海科技情報(bào)研究所文獻(xiàn)技術(shù)水平查新與專(zhuān)家組評(píng)議，鑒定結(jié)論：碳酸丙烯酯清潔生產(chǎn) 技術(shù)填補(bǔ)了國(guó)內(nèi)空白，達(dá)到國(guó)際先進(jìn)水平，獲得上海市科技進(jìn)步二等獎(jiǎng)。

碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯是一類(lèi)性能優(yōu)良的溶劑及萃取劑。廣泛用于天然氣、油田氣及合成氨原料中CO 2 、H 2 S的脫除。在紡織印染方面，是聚酰胺、聚乙烯腈、雙酚樹(shù)脂等的良好溶劑，在合成纖維工業(yè)中可用作泡脹劑來(lái)改善纖維的性能，改善織物的手感，改進(jìn)抗皺性能。在印染方面，可以強(qiáng)化疏水性合成纖維的印染性能，使染色分布均勻，提高日曬褪色性能。在油漆工業(yè)上用作脫漆溶劑。在塑料加工中作為增塑劑的溶劑或直接作增塑劑使用。在電容電池工業(yè)上用作電解液。在醫(yī)藥方面作為可的松油膏的基礎(chǔ)劑成份等。該技術(shù)將化學(xué)工程與精細(xì)化工、環(huán)境工程、系統(tǒng)工程等多學(xué)科交叉、滲透、融合與系統(tǒng)集成，利用二氧化碳廢氣在二氧化碳近臨界狀態(tài)下與環(huán)氧乙（丙）烷直接合成碳酸乙（丙）烯酯的新工藝路線。與原工藝相比，生產(chǎn)每噸產(chǎn)品可以節(jié)約冷卻水42噸、蒸汽826kg、節(jié)約電120Kwh、節(jié)約原料環(huán)氧丙烷約50kg；同時(shí)設(shè)備投資減少20%以上。經(jīng)年產(chǎn)3000噸、20000、80000噸工業(yè)化裝置生產(chǎn)檢驗(yàn)，各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)達(dá)到設(shè)計(jì)要求，實(shí)踐證明：該生產(chǎn)技術(shù)裝置投資少、能耗低、產(chǎn)品質(zhì)量好，工藝先進(jìn)、技術(shù)成熟。生產(chǎn)過(guò)程無(wú)三廢排放，是一條綠色清潔生產(chǎn)工藝路線。

小試階段/n本項(xiàng)目以氯化聚乙烯樹(shù)脂為主要原料，加入改性劑、防老劑、促進(jìn)劑等多種助劑，經(jīng)混煉、擠出、壓延成型，制備高分子防水卷材，滿足GB12953—2003《氯化聚乙烯防水卷材》標(biāo)準(zhǔn)要求。產(chǎn)品分類(lèi)：無(wú)復(fù)合層為N類(lèi)，纖維復(fù)合層為L(zhǎng)類(lèi)，聚合物增強(qiáng)為H類(lèi)。產(chǎn)品規(guī)格型號(hào)：厚度：1.5mm、1.8 mm、2.0 mm；寬度：1.65-1.92 m；長(zhǎng)度：20 m；顏色可為彩色。該產(chǎn)品特點(diǎn)：1、具有高強(qiáng)度、高延伸、耐氣候老化、使用壽命長(zhǎng)（使用壽命可達(dá)50年以上）、重量輕，使用維修方便的特點(diǎn)。2、上下兩表面采用增

聚氯乙烯 (PVC)是世界五大通用合成樹(shù)脂之一，其制品具有質(zhì)輕柔軟，力 學(xué)強(qiáng)度高、耐腐蝕、絕緣、透明等性能，廣泛應(yīng)用于工業(yè)、農(nóng)業(yè)、建筑、包裝 等領(lǐng)域。然而，PVC 加工時(shí)存在著一個(gè)致命的弱點(diǎn)：PVC 加工過(guò)程中受熱會(huì)脫 出氯化氫，主鏈上隨之出現(xiàn)不飽和雙鍵結(jié)構(gòu)，氯化氫對(duì)脫氯化氫反應(yīng)有進(jìn)一步 的催化作用，最終生成不飽和共軛多烯，造成變色、變脆、燒焦，所以在 PVC 的加工中必須使用熱穩(wěn)定劑，它能防止 PVC 在加工過(guò)程中由于熱和機(jī)械剪切所 引起的降解。 85 將微納米級(jí)的水滑石引入 PVC 熱穩(wěn)定劑中，經(jīng)表面修飾與改性，并與其他 的熱穩(wěn)定劑復(fù)配，顯著地改善了 PVC 的熱穩(wěn)定性。同時(shí)該微納米復(fù)合材料具有 阻燃，增韌的效果，無(wú)毒、無(wú)害、環(huán)境友好，可用于各種 PVC 制品中，具有廣 闊的應(yīng)用前景。

聚氯乙烯 (PVC)是世界五大通用合成樹(shù)脂之一，其制品具有質(zhì)輕柔軟，力學(xué)強(qiáng)度高、耐腐蝕、絕緣、透明等性能，廣泛應(yīng)用于工業(yè)、農(nóng)業(yè)、建筑、包裝等領(lǐng)域。然而，PVC加工時(shí)存在著一個(gè)致命的弱點(diǎn)：PVC加工過(guò)程中受熱會(huì)脫出氯化氫，主鏈上隨之出現(xiàn)不飽和雙鍵結(jié)構(gòu)，氯化氫對(duì)脫氯化氫反應(yīng)有進(jìn)一步的催化作用，最終生成不飽和共軛多烯，造成變色、變脆、燒焦，所以在PVC的加工中必須使用熱穩(wěn)定劑，它能防止PVC在加工過(guò)程中由于熱和機(jī)械剪切所引起的降解。 將微納米級(jí)的水滑石引入PVC熱穩(wěn)定劑中，經(jīng)表面修飾與改性