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本項目產品為一種特殊的香料，具有清美而幽雅的似香檸檬油的香氣，是茉莉、依蘭、桂 花、紫丁香等花香型香精的主要成份，在其它許多花香型及非花香型香精中也可使用，如古龍 香型、馥奇型、玫瑰麝香型等，亦可配制人造薰衣草油、橙葉油和香檸檬油、中高檔香制品及 皂用香精中。本產品通過非酯化工藝制得，合成工藝選擇性好、轉化率高、簡單可靠、成本低 等特點，產品純度可達96%以上。

餐廚廢油具有鮮明的廢物和資源的二重性，需要加以資源化利用，避免非 法加工為食用油而重回餐桌。餐廚廢油酸值非常高，工業上一般采用兩步法制 備生物柴油：第一步先采用濃硫酸催化酯化高酸值油脂，降低游離脂肪酸含 量，第二步進行液體堿催化酯交換反應，步驟繁瑣，操作復雜。本成果是針對 生物柴油酯交換反應的特殊需求，采用簡便路線設計合成了高活性、低成本的 固體催化劑材料。實現了化劑的回收與重復利用，在工業生產得以連續化的 同時，也降低了生產的成本。

1 成果簡介碳酸鈣作為一種重要的無機化工產品，具有原料豐富、生產工藝簡單、性能穩定等特點，廣泛用于橡膠、塑料、涂料、造紙、油墨、食品、醫藥、飼料等工業部門。其中塑料、橡膠行業的碳酸鈣消費量為 65%，造紙、涂料各占 15%和 10%，其它行業占 10%。 碳酸鈣在橡膠、塑料等行業中的作用與其粒徑有關，粒徑在 1~3μm 的沉淀碳酸鈣僅作為填充劑起增容作用，粒徑在 0.01~0.1μm 之間的納米碳酸鈣具有補強、增韌的作用。 我國目前有輕質碳酸鈣生產企業一百多家，總生產能力近 500 萬噸，但工藝落后，品種單一，基本上采用簡易的的間歇鼓泡式炭化工藝，產品大多為售價低廉（ 400~500 元/噸）的大粒徑（ 2~5 微米）紡錘形產品（ 圖 1），而附加值較高（售價 3000~6000 元/噸）、市場需求增長較快的粒徑小于 100 納米的納米碳酸鈣產量甚微，僅占輕質碳酸鈣總產量的 2~5 %左右。我國近年也有利用國內外技術進行納米碳酸鈣生產的報道，但生產成本較高（ 1500~2000元/噸），且大多需 5 千萬以上的巨額投資，中小企業難以適應。  圖 1 普通紡錘型碳酸鈣 (2-3 微米)                        圖 2 納米球型碳酸鈣（ 50-60 nm）2 應用說明清華大學經過多年的潛心研究，現已開發出一套嶄新的納米碳酸鈣制備工藝和設備，通過加入特定的添加劑，在自行研制的高效傳熱傳質碳化釜中進行反應，即可制得粒徑為40~100 納米的球型碳酸鈣（ 圖 2）。本技術采用的添加劑價廉易得，所需設備大多為常規化工定型設備，易于為廣大的中小企業采用。目前已在河北、江西建成年產 5000~10000 噸納米碳酸鈣的生產廠。采用本工藝的生產成本僅為 1000 元/噸左右。3 效益分析按年產 10000 噸，每噸保守價 1500 元計算， 年創產值（萬元）： 10000′1500?10000=1500，年創利稅（萬元）： 10000′（ 1500-1000） ?10000=500。4 合作方式技術轉讓或合作開發。 開發年產 10000 噸規模，技術轉讓（專利使用）費： 150 萬， 碳化塔設計費： 30 萬元， 核心設備（氣體分布器）設計及加工費： 100 萬元， 碳化塔加工及配套設備：約 300~500 萬元， 其它常規設備費（包括氣體凈化、活化、過濾、干燥、粉碎、分級）：約 500 萬元， 基建：約 200~400 萬元， 廠房面積：約 10000 平方米。

本技術成果主要利用非異氰酸酯法制備可生物降解結晶熱塑性聚(醚氨 酯)及彈性體的方法。具體涉及以脂肪族二氨酯二醇與聚醚二元醇為原料，通過熔融縮聚的氨酯交換反應，得到可生物降解結晶熱塑性聚(醚氨酯)及彈性體，屬于聚氨酯技術領域。 聚氨酯是日常生活中應用非常廣泛的高分子材料，具有良好的強度、韌 性和耐磨性等優異性能。聚氨酯目前主要由多異氰酸酯和含活潑氫化合物來合成，而多異氰酸酯有毒，對環境和人體有害，且其制備原料為劇毒的光氣；同時，異氰酸酯可與水反應形成氣泡，影響了聚氨酯的性能。為了克服這些缺點，近年來提出了非異氰酸酯法來合成聚氨酯，主要利用環碳酸酯與二元或多元胺反應制備。 本技術提供了一種對真空度和設備要求不高、操作簡便、綠色環保的非異氰酸酯法，制備可生物降解結晶熱塑性 聚(醚氨酯)及彈性體的方法。該方法原料便宜易得，制備的熱塑性聚(醚 氨酯)結構規整、高分子量、結晶性能較好、力學性能優異，為脂肪族的直鏈結構，可被微生物和酶降解。本技術采用熔融縮聚氨酯交換的非異氰酸酯法，先以不同的二胺分別和環狀碳酸酯反應制備直鏈型和脂環型兩種二氨酯二醇，并將其中直鏈型二氨酯二醇聚合成預聚體(作為硬段)，再與聚醚二元醇(作為軟段)及脂環型二氨酯二醇在催化劑存在下進行氨酯交換反應，得到可生物降解結晶熱塑性聚 (醚氨酯)及彈性體。由此得到的聚(醚氨酯)具有脂肪族線形結構，該方法操作簡便、綠色、清潔、高效，得到產物為熱塑性材料，具有較高的分子量、較高的熔點、良好的結晶性能和優異的力學性能，可與常規異氰酸酯方法得到的聚氨酯媲美。其拉伸強度可達49.44MPa，斷裂伸長率達1490.0％。可通過改變二氨酯二醇預聚體硬段和聚醚軟段的長度以及軟硬段、脂環型二氨酯二醇配比，從而得到性能各異的材料，可以是熱塑性塑料，也可以是熱塑性彈性體。

具有乙酰乙酸酯基的化合物是一種可應用于室溫快固化型或光固化型涂料、油墨、膠粘劑的新型主體 材料，與多官能丙烯酸酯、光產堿劑組合，可形成新型光固化配方，顏料著色體系深層固化效果好，可用 于特種UV油墨與UV色漆。本技術成果將樹脂與丙烯酸酯、胺類催化劑組合，可形成室溫快固化型配方， 也可創新的設計成接觸式快速固化體系，適用于快干型噴墨印刷，噴出墨滴觸及印布立即交聯固化。本技 術成果即為該種多官能乙酰乙酸酯官能化低聚物的簡便合成方法，可以將聚醚多元醇、聚酯多元醇、多元 脂肪醇、纖維素、改性纖維素等多種富含羥基的合成聚合物或天然高分子材料改性成為多官能化聚合物材 料，包括低聚物、與高分子材料。合成過程以微波作為促進手段，反應時間為2~30分鐘。

已有樣品/n針對當前人們使用油脂過多就會發胖，危及心腦血管健康，甚至導 致代謝疾病。為此，開發了甘二酯型保健油脂。該技術以大豆油、菜籽 油等為原料，以自制脂肪酶為催化劑，水、甘油為主要輔料，經過酶催 化水解和酯化反應，制備甘二酯，經分子蒸餾等分離，甘二酯含量可達 60%以上，遠大于國家標準含量 42%的要求，提高附加值 10 倍以上。該產 品適用于各種人群，需求量巨大，可為減肥事業貢獻力量。甘二酯型保健油脂可防止發胖，預防心腦血管病、糖尿病等代謝疾 病適用各種人群，需求量巨大，經濟效益顯著。

項目簡介： 肟菌酯為含氟殺菌劑，具有高效、廣譜、保護、治療、滲透內吸 活性、2 沖刷、持效期長等特性。對作物安全，因其在土壤、水中可 快速降解，故對環境安全。是目前在農藥界備受關注的新型殺菌劑。 項目特色： 1）甲基溴化反應：文獻最高達到 78%，二溴化的副產物很難控 制。我們通過自主創新的催化劑增加反應選擇性，提高反應效率，使 2-溴甲基-α-甲氧亞胺基苯乙酸甲酯 B 收率達到 90%，含量達到 96%。 2）間三氟甲基苯乙酮肟的合成：間三氟甲基苯基重氮硫酸鹽與 乙醛肟生成間三氟甲基苯乙酮肟，收率達到 85%左右，達到文獻水平。 3）肟菌酯產品的合成：從 2-溴甲基-α-甲氧亞胺基苯乙酸甲酯與 間三氟甲基苯乙酮肟縮合得到肟菌酯，含量達 96%，收率達 78%。 （文獻是 56-70%）。 市場應用前景： 肟菌酯目前市場價格在 60-68 萬/噸，以采購甲基-α-甲氧亞胺基 苯乙酸甲酯目前一噸肟菌酯原藥成本價在 26-30 萬/噸，如果自己合成上述原料，每噸原料成本還可以降低 5 萬元左右，肟菌酯項目具有很 好的產業化前景。在廠房和生產公用平臺具備條件下，投資 500 萬元， 可以達到年產 100 噸規模。

項目簡介： 肟菌酯為含氟殺菌劑，具有高效、廣譜、保護、治療、滲透內吸 活性、2 沖刷、持效期長等特性。對作物安全，因其在土壤、水中可 快速降解，故對環境安全。是目前在農藥界備受關注的新型殺菌劑。 項目特色： 1）甲基溴化反應：文獻最高達到 78%，二溴化的副產物很難控 制。我們通過自主創新的催化劑增加反應選擇性，提高反應效率，使 2-溴甲基-α-甲氧亞胺基苯乙酸甲酯 B 收率達到 90%，含量達到 96%。 2）間三氟甲基苯乙酮肟的合成：間三氟甲基苯基重氮硫酸鹽與 乙醛肟生成間三氟甲基苯乙酮肟，收率達到 85%左右，達到文獻水平。 3）肟菌酯產品的合成：從 2-溴甲基-α-甲氧亞胺基苯乙酸甲酯與 間三氟甲基苯乙酮肟縮合得到肟菌酯，含量達 96%，收率達 78%。 （文獻是 56-70%）。 市場應用前景： 肟菌酯目前市場價格在 60-68 萬/噸，以采購甲基-α-甲氧亞胺基 苯乙酸甲酯目前一噸肟菌酯原藥成本價在 26-30 萬/噸，如果自己合成上述原料，每噸原料成本還可以降低 5 萬元左右，肟菌酯項目具有很 好的產業化前景。在廠房和生產公用平臺具備條件下，投資 500 萬元， 可以達到年產 100 噸規模。

一、我們開發了有知識產權的新的生物柴油生產工藝，所得的的脂肪酸甲酯純度比較高，雜質少，適合用于下游延伸產品的開發。配合我們的生物柴油生產工藝，我們進行了棉酚、低聚糖和天然維

甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA) 又稱甲基丙烯酸環氧丙酯,是無色透明的液體,密度11074 ,折光率 114480 ,沸點189 ℃, 熔點- 50 ℃, 閃點84 ℃, 色相 (APHA) < 75 ,不溶于水,易溶于有機溶劑,對皮膚和粘膜有刺激性,幾乎無毒。由于GMA 分子內既含有碳碳雙鍵,又含有環氧基,具有很高的反應活性,可廣泛應用于醫藥、感光材料,有機合成及聚合物改性等眾多領域,所得的產品有優良的防紫外、耐水和耐熱等特點,是一種重要的精細化工原料。本項目采取環氧氯丙烷與甲基丙烯酸鈉在特定催化劑作用下反應，高收率制備甲基丙烯酸縮水甘油酯。主要原料： 甲基丙烯酸、環氧氯丙烷、堿、催化劑主要設備：普通反應釜及相關的減壓蒸餾配套設備小試技術，可技術轉移及合作中試開發聯系人： 河北工業大學化工學院 王家喜 13389075337