元素是構成生物的最主要元素之一。盡管大氣中氮氣的含量高達78[%],但是氮氣的活化十分困難。目前工業上廣泛采用Haber?Bosch法將氮氣還原成氨氣,然而這一過程需要在高溫高壓下進行,因此能耗高。據統計,每年用于合成氨的能耗超過全球年能耗的1[%]。光/電催化固氮是合成氨的一種新途徑,能夠在常溫常壓下實現氮氣的還原,因此引起了廣泛關注。核心問題就是尋找和設計高效、穩定、低廉的催化劑。目前,高效的固氮催化劑主要是基于過渡金屬(TM)化合物,而關于非金屬催化劑的報道很少。這是由于過渡金屬中空的d軌道和占據d電子的共存,既能夠容納氮氣分子中N原子的孤電子對,又能夠提供電子到氮氣分子的反鍵軌道,從而活化N≡N三鍵、增強N?TM鍵。通過分析硼原子的核外電子結構,王金蘭教授團隊發現sp3雜化的硼原子與過渡金屬類似,也同時具有空軌道和占據軌道,因此有望用于氮氣的活化與還原。通過結構、性能等多方面的分析,他們最終選擇g-C3N4作為襯底來負載sp3-雜化的硼原子,設計了首個不含金屬的單原子催化劑,B/g-C3N4。理論計算表明,B/g-C3N4可以在極低的起始電位(0.20 V)下,通過酶促機理有效地將氮氣還原為氨氣。此外,硼的修飾可以顯著增強g-C3N4的可見光吸收,因此有望實現太陽能驅動的固氮反應。此外,該催化劑也具有很大的合成前景以及極高的穩定性。
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