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對映-貝殼杉烷類（ent-kaurane）二萜是一大類具有抗菌、抗病毒、抗腫瘤等多種重要生物活性的四環(huán)二萜天然產(chǎn)物，目前已有超過1000成員被分離、鑒定出來。由于復(fù)雜的結(jié)構(gòu)和潛在的生物活性，該類型天然產(chǎn)物吸引了合成化學(xué)家的廣泛關(guān)注。國內(nèi)外眾多著名的有機(jī)化學(xué)家都對該類分子進(jìn)行了合成研究，目前報道的合成方法大都需要多步構(gòu)建其四環(huán)骨架，尤其是[3.2.1]雙環(huán)骨架。?北京大學(xué)雷曉光課題組近日在對映-貝殼杉烷類（ent-kaurane）天然產(chǎn)物的合成上取得了重要進(jìn)展。他們發(fā)展了一種簡潔高效地構(gòu)建對映-貝殼杉烷類（ent-kaurane）四環(huán)骨架的方法：通過利用北京大學(xué)余志祥課題組前期發(fā)展的銠催化的Yu-[3+2+1]環(huán)加成反應(yīng)構(gòu)建6/6/6三環(huán)骨架，進(jìn)而結(jié)合最新發(fā)展的鈀介導(dǎo)的環(huán)烯化(cycloalkenylation)反應(yīng)構(gòu)建[3.2.1]雙環(huán)骨架。底物普適性研究表明該兩步策略可用于快速構(gòu)建不同取代的對映-貝殼杉烷（ent-kaurane）骨架和對映-貝葉烷（ent-beyerane）骨架。基于該策略，他們分別以10步和8步完成了ent-1α-hydroxykauran-12-one 和12-oxo-9,11-dehydrokaurene 的無保護(hù)基高效全合成，并且以10步完成了12α-hydroxy-9,11-dehydrokaurene的全合成，并對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了修正。通過對反應(yīng)前體的精細(xì)調(diào)控，該合成策略不僅能夠應(yīng)用于不同對映-貝殼杉烷類（ent-kaurane）天然產(chǎn)物的高效全合成，并有望應(yīng)用于天然產(chǎn)物類似物的高效合成。該工作的完成也進(jìn)一步闡明Yu-[3+2+1]反應(yīng)在合成具有橋頭四級碳的天然產(chǎn)物和藥物分子的巨大優(yōu)勢。

產(chǎn)品詳細(xì)介紹

本發(fā)明屬高分子化學(xué)研究領(lǐng)域，具體涉及一種制備聚二氮雜環(huán)辛四烯的方法。利用均苯四甲酸二酐與取代苯進(jìn)行傅克反應(yīng)，制備取代苯甲酰基對(間)苯二甲酸，并分離取代苯甲酰基對苯二甲酸和取代苯甲酰基間苯二甲酸；取代苯甲酰基對(間)苯二甲酸在氯化試劑作用下反應(yīng)制備取代苯甲酰基對(間)苯二甲酰氯，進(jìn)而與疊氮化鈉反應(yīng)生成苯甲酰基對(間)苯甲酰疊氮。該疊氮化合物在高溫下通過Curtis重排生成異氰酸酯化合物，并在酸性條件下水解獲得取代苯甲酰基對(間)苯二胺，利用氨基與酮的縮合反應(yīng)，直接縮聚制備聚二氮雜環(huán)辛四烯。本發(fā)明制備聚二氮雜環(huán)辛四烯，使用原料價格低廉，反應(yīng)條件溫和，使其能夠應(yīng)用于光電材料、電驅(qū)動聚合物、醫(yī)藥等領(lǐng)域。

9月8日，在由NGMN（下一代移動網(wǎng)絡(luò)）舉辦的第八屆IC&E峰會上，華為Fellow暨華為無線CTO童文博士做了主題為《Bridging5Gto6G》的演講。

漂白劑是洗滌劑中一種重要的助劑。與含氯漂白劑相比，含氧漂白劑因其無毒性，無氯 味，相容性好等一系列優(yōu)點，受到消費者的普遍歡迎。目前，歐洲市場90％以上的洗滌劑中 均加有含氧漂白劑，美國市場上這種含氧漂白洗滌劑的銷售量，也以20～25％的年增長率在上 升。含氧漂白劑中使用最多的是過硼酸鈉，約占總數(shù)的75％。由于過硼酸鈉穩(wěn)定性高，只有在 使用溫度超過70℃以上釋放初生態(tài)氧時，才能有效地發(fā)揮其漂白效果，而大量合成纖維及毛織 物不能適應(yīng)這種溫度。這就需要開發(fā)研制出能促使其在低溫下發(fā)揮漂白效力的活化劑。 四乙酰乙二胺 (TAED) 正是能夠適應(yīng)這種要求的漂白活化劑，它具有優(yōu)越的低溫漂白性 能，能促使氧系漂白劑在低溫條件下充分發(fā)揮增白、增艷、殺毒、消菌的獨特功效，與各種酶 和其它表面活性劑有良好的相容性，不會影響其它洗滌助劑的功能，并且價格適宜、無毒素能 生物降解對環(huán)境無任何危害。目前TAED/過硼酸鈉系統(tǒng)已成為歐洲標(biāo)準(zhǔn)的漂白活化劑系統(tǒng)， 歐洲所使用的漂白洗滌劑中，75～80%采用TAED/過硼酸鈉系統(tǒng)。 針對上述情況，本技術(shù)對四乙酰乙二胺的合成和生產(chǎn)進(jìn)行了開發(fā)研究，在借鑒國內(nèi)外相關(guān) 研究的基礎(chǔ)上，結(jié)合我們自身的條件和經(jīng)驗，經(jīng)過多次試驗，反復(fù)論證，最終確定了一條切實 可行的生產(chǎn)工藝路線。該工藝具有原料易得，生產(chǎn)路線合理，操作簡單，產(chǎn)品純度及收率高， 以及成本相對較低等一系列優(yōu)點。