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近日，天津大學(xué)趙廣久教授團(tuán)隊(duì)在鈣鈦礦材料的激發(fā)態(tài)化學(xué)機(jī)制研究方面取得突破性進(jìn)展。相關(guān)研究成果發(fā)表在《Chemical Engineering Journal》（IF: 10.65）上。該團(tuán)隊(duì)首次合成了一種新型非鉛雙鈣鈦礦材料，并調(diào)控晶格畸變，調(diào)控了激發(fā)態(tài)載流子動(dòng)力學(xué)，從而顯著促進(jìn)了光致發(fā)光量子產(chǎn)率的提升，對(duì)進(jìn)一步的材料開(kāi)發(fā)和應(yīng)用有很強(qiáng)的指導(dǎo)意義。 研究背景 在過(guò)去的十年中，關(guān)于鈣鈦礦材料的開(kāi)發(fā)和應(yīng)用一直在光伏電池和發(fā)光領(lǐng)域得到了極大的發(fā)展。鈣鈦礦納米晶體的與其塊狀材料相比，具有許多優(yōu)勢(shì)，例如鈣鈦礦納米晶具有高的光致發(fā)光量子產(chǎn)率，顏色可調(diào)，同時(shí)易于大規(guī)模制備柔性器件。因此，鹵化鈣鈦礦納米晶體已成為研究人員的重要研究對(duì)象。 不幸的是，鉛的毒性限制了鹵化鉛的進(jìn)一步應(yīng)用鈣鈦礦納米晶體。最近報(bào)道了一些無(wú)鉛鈣鈦礦納米晶體的合成，但是其很難構(gòu)造3D的鈣鈦礦結(jié)構(gòu)，導(dǎo)致性能不佳。鉛基鈣鈦礦的出色光學(xué)性能NC由獨(dú)特的3D鈣鈦礦結(jié)構(gòu)和ns2電子軌道，使其具有優(yōu)異的電荷載流子行為。同時(shí)，幾種雙鈣鈦礦納米晶體 3D結(jié)構(gòu)取得了一些進(jìn)展。但是有兩個(gè)問(wèn)題仍然存在。一種是開(kāi)發(fā)更新穎的雙納米晶體來(lái)配合設(shè)備的應(yīng)用；另一種是使用高精度光譜探索更深層次的激發(fā)態(tài)動(dòng)力學(xué)。因此，更有效的合成技術(shù)改造和更深刻的載流子動(dòng)力學(xué)研究是目前最有效的方法，這可提高無(wú)鉛鈣鈦礦納米晶體的應(yīng)用前景。 研究基礎(chǔ) 在前期的研究中，團(tuán)隊(duì)在鈣鈦礦光電材料設(shè)計(jì)與機(jī)理研究方面取得了一系列的原創(chuàng)性成果。前期我們團(tuán)隊(duì)通過(guò)離子摻雜誘導(dǎo)相轉(zhuǎn)變，從非活性相轉(zhuǎn)變?yōu)榛钚韵?，使得發(fā)光效率得到大幅度提高 (Angew. Chemie. Int. Ed. 2019, 58, 11642.) ; 在認(rèn)識(shí)到晶型對(duì)發(fā)光調(diào)控的重要影響后，我們進(jìn)一步地通過(guò)離子摻雜控制晶格變形程度進(jìn)而調(diào)控發(fā)光峰的寬度，可以在實(shí)現(xiàn)高發(fā)光效率的同時(shí)隨意控制發(fā)光峰寬度的窄化和拓寬(Chem. Eng. J. 2020, 125367; J. Lumin. 2020, 117045; 2D Mater. 2020, 7, 031008.)；最后我們?yōu)榱碎_(kāi)發(fā)多手段實(shí)現(xiàn)構(gòu)象調(diào)控，我們通過(guò)引入不同的左右旋手性基團(tuán)，從而實(shí)現(xiàn)手性的傳遞和放大(J. Mater. Chem. C. 2020, 8, 5673. Phys. Chem. Chem. Phys. 2020, 22, 17299.)。 研究進(jìn)展 在這項(xiàng)工作中，趙廣久團(tuán)隊(duì)創(chuàng)新地開(kāi)發(fā)了高效光致發(fā)光鈉鉍雙鈣鈦礦Cs2NaBiX6（X = Cl，Br）納米晶體。該團(tuán)隊(duì)通過(guò)離子摻雜控制晶格畸變，促進(jìn)自陷態(tài)激子的捕獲，實(shí)現(xiàn)了超快的熱載流子弛豫；同時(shí)，DFT理論計(jì)算分析表明離子摻雜后的晶體的能帶結(jié)構(gòu)從間接帶隙轉(zhuǎn)變?yōu)橹苯訋?，促進(jìn)了電子空穴的輻射復(fù)合；此外離子摻雜也降低了晶體的體相缺陷，減少了缺陷產(chǎn)生的非輻射復(fù)合。以上三者的貢獻(xiàn)綜合作用從而大幅度促進(jìn)了光致發(fā)光產(chǎn)率的提升，結(jié)果離子摻雜后的雙鈣鈦礦Cs2NaBiCl6 NCs可顯示約16％的明亮寬帶光致發(fā)光PLQY，高于迄今為止報(bào)告的單組分鈣鈦礦發(fā)光材料（2-10％）。我們的研究為未來(lái)的新材料的開(kāi)發(fā)和應(yīng)用提供了指導(dǎo)。

項(xiàng)目成果/簡(jiǎn)介:近日，天津大學(xué)趙廣久教授團(tuán)隊(duì)在鈣鈦礦材料的激發(fā)態(tài)化學(xué)機(jī)制研究方面取得突破性進(jìn)展。相關(guān)研究成果發(fā)表在《Chemical Engineering Journal》（IF: 10.65）上。該團(tuán)隊(duì)首次合成了一種新型非鉛雙鈣鈦礦材料，并調(diào)控晶格畸變，調(diào)控了激發(fā)態(tài)載流子動(dòng)力學(xué)，從而顯著促進(jìn)了光致發(fā)光量子產(chǎn)率的提升，對(duì)進(jìn)一步的材料開(kāi)發(fā)和應(yīng)用有很強(qiáng)的指導(dǎo)意義。 研究背景 在過(guò)去的十年中，關(guān)于鈣鈦礦材料的開(kāi)發(fā)和應(yīng)用一直在光伏電池和發(fā)光領(lǐng)域得到了極大的發(fā)展。鈣鈦礦納米晶體的與其塊狀材料相比，具有許多優(yōu)勢(shì)，例如鈣鈦礦納米晶具有高的光致發(fā)光量子產(chǎn)率，顏色可調(diào)，同時(shí)易于大規(guī)模制備柔性器件。因此，鹵化鈣鈦礦納米晶體已成為研究人員的重要研究對(duì)象。 不幸的是，鉛的毒性限制了鹵化鉛的進(jìn)一步應(yīng)用鈣鈦礦納米晶體。最近報(bào)道了一些無(wú)鉛鈣鈦礦納米晶體的合成，但是其很難構(gòu)造3D的鈣鈦礦結(jié)構(gòu)，導(dǎo)致性能不佳。鉛基鈣鈦礦的出色光學(xué)性能NC由獨(dú)特的3D鈣鈦礦結(jié)構(gòu)和ns2電子軌道，使其具有優(yōu)異的電荷載流子行為。同時(shí)，幾種雙鈣鈦礦納米晶體 3D結(jié)構(gòu)取得了一些進(jìn)展。但是有兩個(gè)問(wèn)題仍然存在。一種是開(kāi)發(fā)更新穎的雙納米晶體來(lái)配合設(shè)備的應(yīng)用；另一種是使用高精度光譜探索更深層次的激發(fā)態(tài)動(dòng)力學(xué)。因此，更有效的合成技術(shù)改造和更深刻的載流子動(dòng)力學(xué)研究是目前最有效的方法，這可提高無(wú)鉛鈣鈦礦納米晶體的應(yīng)用前景。 研究基礎(chǔ) 在前期的研究中，團(tuán)隊(duì)在鈣鈦礦光電材料設(shè)計(jì)與機(jī)理研究方面取得了一系列的原創(chuàng)性成果。前期我們團(tuán)隊(duì)通過(guò)離子摻雜誘導(dǎo)相轉(zhuǎn)變，從非活性相轉(zhuǎn)變?yōu)榛钚韵?，使得發(fā)光效率得到大幅度提高 (Angew. Chemie. Int. Ed. 2019, 58, 11642.) ; 在認(rèn)識(shí)到晶型對(duì)發(fā)光調(diào)控的重要影響后，我們進(jìn)一步地通過(guò)離子摻雜控制晶格變形程度進(jìn)而調(diào)控發(fā)光峰的寬度，可以在實(shí)現(xiàn)高發(fā)光效率的同時(shí)隨意控制發(fā)光峰寬度的窄化和拓寬(Chem. Eng. J. 2020, 125367; J. Lumin. 2020, 117045; 2D Mater. 2020, 7, 031008.)；最后我們?yōu)榱碎_(kāi)發(fā)多手段實(shí)現(xiàn)構(gòu)象調(diào)控，我們通過(guò)引入不同的左右旋手性基團(tuán)，從而實(shí)現(xiàn)手性的傳遞和放大(J. Mater. Chem. C. 2020, 8, 5673. Phys. Chem. Chem. Phys. 2020, 22, 17299.)。 研究進(jìn)展 在這項(xiàng)工作中，趙廣久團(tuán)隊(duì)創(chuàng)新地開(kāi)發(fā)了高效光致發(fā)光鈉鉍雙鈣鈦礦Cs2NaBiX6（X = Cl，Br）納米晶體。該團(tuán)隊(duì)通過(guò)離子摻雜控制晶格畸變，促進(jìn)自陷態(tài)激子的捕獲，實(shí)現(xiàn)了超快的熱載流子弛豫；同時(shí)，DFT理論計(jì)算分析表明離子摻雜后的晶體的能帶結(jié)構(gòu)從間接帶隙轉(zhuǎn)變?yōu)橹苯訋?，促進(jìn)了電子空穴的輻射復(fù)合；此外離子摻雜也降低了晶體的體相缺陷，減少了缺陷產(chǎn)生的非輻射復(fù)合。以上三者的貢獻(xiàn)綜合作用從而大幅度促進(jìn)了光致發(fā)光產(chǎn)率的提升，結(jié)果離子摻雜后的雙鈣鈦礦Cs2NaBiCl6 NCs可顯示約16％的明亮寬帶光致發(fā)光PLQY，高于迄今為止報(bào)告的單組分鈣鈦礦發(fā)光材料（2-10％）。我們的研究為未來(lái)的新材料的開(kāi)發(fā)和應(yīng)用提供了指導(dǎo)。

本發(fā)明公開(kāi)了一種回收火力發(fā)電廠干法捕集CO2過(guò)程余熱并用于供熱的系統(tǒng)，該系統(tǒng)包括碳捕集機(jī)組和抽汽供熱機(jī)組。本發(fā)明采用低溫?zé)峋W(wǎng)回水作為冷卻碳捕集機(jī)組中碳酸化反應(yīng)器的冷卻介質(zhì)，實(shí)現(xiàn)了吸附過(guò)程中放出的大量低品位熱量的回收利用；利用再生反應(yīng)器出口的再生氣體取代碳捕集機(jī)組中低溫回?zé)崞骷訜崮Y(jié)水，回收再生氣體的冷卻熱，減少碳捕集機(jī)組的低壓抽汽；采用吸收式熱泵回收了供熱機(jī)組中部分汽輪機(jī)的排汽余熱。本發(fā)明結(jié)合低溫干法捕集CO2的技術(shù)和吸收式換熱技術(shù)的優(yōu)勢(shì)，回收碳捕集過(guò)程中的余熱，同時(shí)實(shí)現(xiàn)發(fā)電、CO2捕集和集中供熱，符合能量梯級(jí)利用的原則，整個(gè)系統(tǒng)具有較好的經(jīng)濟(jì)性。

本發(fā)明公開(kāi)了一種D2D通信中頻譜效率最大化的功率分配方法，通過(guò)分布式優(yōu)化蜂窩用戶的發(fā)射功率、D2D用戶對(duì)的發(fā)射功率，在保證宏用戶最低服務(wù)質(zhì)量要求和D2D用戶與蜂窩用戶的功率限制的情況下最大化D2D用戶的頻譜效率。在給定蜂窩頻帶資源的情況下，最大化D2D通信的頻譜效率等價(jià)于最大化D2D通信的和速率。本方法給出了在任何D2D用戶都可以使用所有信道，并且任意信道可以同時(shí)被所有D2D用戶占用的情況下，最優(yōu)的蜂窩用戶發(fā)射功率和D2D鏈路發(fā)射功率。主要用凸近似的方法將非凸問(wèn)題近似為可求解的凸優(yōu)化問(wèn)題，并利用給出的閉式解快速收斂到凸問(wèn)題的優(yōu)化解。本發(fā)明具有收斂速度快，計(jì)算量小，易于實(shí)現(xiàn)，結(jié)果精度高等優(yōu)點(diǎn)。

本發(fā)明公開(kāi)了一種海綿狀γ-Bi2MoO6多孔超級(jí)納米結(jié)構(gòu)材料的制備方法。稱取3mmoLBi(NO3)3·5H2O，加入1mL?HNO3和9mL?H2O,溶解得溶液A；稱取1mmoL?MoO3，溶解于20mL含有2.5mmol?NaOH的溶液中，得溶液B；將溶液B加入到溶液A中，然后向該反應(yīng)液加入一定量的十二烷基磺酸鈉；將反應(yīng)混合液轉(zhuǎn)移至40毫升帶有聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼反應(yīng)釜中，密封后置于烘箱，設(shè)置一定的溫度，反應(yīng)10-15小時(shí)；反應(yīng)結(jié)束后，抽濾干燥，即得本發(fā)明的海綿狀γ-Bi2MoO6多孔超級(jí)納米

一、項(xiàng)目簡(jiǎn)介二次鎳氫電池，需要大量高密度高活性氫氧化鎳作為電池正極材料。本項(xiàng)目提供生產(chǎn)球鎳的技術(shù)，粒度在8μm左右在當(dāng)前的Ni-MH電池的發(fā)展過(guò)程中，氫氧化鎳電極限制了電池容量的進(jìn)一步提高，這是因?yàn)閺碾姵胤庋b的安全性考慮，作為負(fù)極的金屬氫化物電極要比氫氧化鎳電極大很多。因此提高Ni(OH)2電極的能量密度，來(lái)和高容量?jī)?chǔ)氫合金負(fù)極材料相匹配，對(duì)Ni-MH電池整體性能的改善來(lái)說(shuō)就顯得至關(guān)重要。在高比容量的Ni-MH電池的開(kāi)發(fā)研究中，球形β-Ni(OH)2具有更高的堆積密度，更小的孔體積，更高的電流密度，以及良好的循環(huán)性能等優(yōu)點(diǎn)，目前已成為廣泛采用的正極活性物質(zhì)。二、規(guī)模與投資效益分析與預(yù)測(cè)：年產(chǎn)300噸球形氫氧化鎳生產(chǎn)線可實(shí)現(xiàn)年產(chǎn)值2600萬(wàn)元，利潤(rùn)300萬(wàn)元。投入產(chǎn)出比、利潤(rùn)率：投入產(chǎn)出比為30％，投資利潤(rùn)率為60％。三、生產(chǎn)設(shè)備反應(yīng)釜（帶攪拌）1臺(tái)，計(jì)量泵3臺(tái)，離心過(guò)濾機(jī)一套，熱水鍋爐等。項(xiàng)目轉(zhuǎn)化所需投資：建立年產(chǎn)300噸球形氫氧化鎳生產(chǎn)線需投資400萬(wàn)元。四、合作方式面議。

用次氧化鋅粉漿液吸收治理低濃度 SO 2 煙氣，同時(shí)實(shí)現(xiàn)次氧化鋅粉中伴生有價(jià)組元的耦合提??；采用亞硫酸鋅漿液的催化氧化方法，同時(shí)實(shí)現(xiàn)了漿液中 F、Cl 離子的耦合共沉淀；優(yōu)化創(chuàng)新了高砷含氟、氯物料的硫酸化焙燒脫砷/脫氟/脫氯技術(shù)，實(shí)現(xiàn)了砷/氟/氯的協(xié)同治理；優(yōu)化創(chuàng)新了銦的富集、提取技術(shù)，形成綠色、高效的次氧化鋅粉深度治理低濃度 SO 2 煙氣耦合提取有價(jià)組元新技術(shù)。

【發(fā) 明 人】李偉；文紅梅；王天麟；周瑩；陳磊【摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種2，5-二羥甲基-3，6-二甲基吡嗪(liguzinediol)的合成和精制方法，該方法以2，5-二甲基吡嗪為原料，通過(guò)自由基反應(yīng)直接生成liguzinediol。此工藝僅一步反應(yīng)，反應(yīng)溫和，操作簡(jiǎn)便，反應(yīng)時(shí)間短，成本低，收率高，易分離純化，適于工業(yè)化生產(chǎn)。