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本發(fā)明涉及一種仿生有機胍催化劑合成醫(yī)用生物降解材料的工藝方法，特別是醫(yī)用生物降解性聚酯類聚合物合成的新工藝方法，其特點是使用無毒、無金屬的仿生醋酸六丁基胍和醋酸四甲基二丁基胍為催化劑進行環(huán)酯類單體(L-丙交酯，D，L-丙交酯，乙交酯，ε-己內(nèi)酯)的開環(huán)聚合反應(yīng)，從而合成高度生物體安全性醫(yī)用生物降解材料。這一新工藝方法避免了使用目前廣泛使用的具有細胞毒性的辛酸亞錫類催化劑。本工藝采用本體聚合法，聚合反應(yīng)具有受控、活性聚合反應(yīng)特點，不僅可合成均聚物，并且能用于合成具受控組成的嵌段共聚物。本工藝無三廢污

新一代環(huán)保型柴油添加劑甲縮醛（DMM）新工藝  甲縮醛，又名二甲氧基甲烷（簡稱DMM）。因其毒性非常低可用于香料生產(chǎn)和藥品合成的溶劑，又是面廣量大的民用涂料的環(huán)保溶劑。DMM的另一個重要用途是合成聚甲醛。聚甲醛是一種重要的工程塑料，它機械強度高，可代替銅、鋁等金屬，在汽車工業(yè)方面有廣泛的應(yīng)用。DMM更重要的用途是作為柴油添加劑，它不僅可以代替部分柴油，減少原油進口量，還可以改善柴油的燃燒性能，減少顆粒物及氮氧化合物的排放，可以說它是下一代的新型柴油添加劑。目前，工業(yè)

成功發(fā)展了Rh(I)-SegPhos-PCy3催化體系，首次實現(xiàn)1,6-聯(lián)烯-炔不對稱環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)，該反應(yīng)通過新穎的5-exo-dig環(huán)化，可高效、高選擇性制備一類具有氮雜5/6環(huán)系產(chǎn)物。值得一提的是，該反應(yīng)也可適應(yīng)于聯(lián)烯末端含環(huán)狀片段的底物，可一步制備高度挑戰(zhàn)性的5/6/6或5/6/5環(huán)系產(chǎn)物，在復雜天然產(chǎn)物和藥物合成中具有潛在的應(yīng)用價值。 在此基礎(chǔ)上，他們對該反應(yīng)機理進行了系統(tǒng)的理論計算研究。結(jié)果表明，該反應(yīng)經(jīng)過一條不同尋常的環(huán)化途徑，即Rh正離子作為π酸活化炔基，經(jīng)5-exo-dig環(huán)化形成5/3并環(huán)Rh卡賓中間體，隨后經(jīng)一系列擴環(huán)、Rh輔助的C-H鍵活化/烯基異構(gòu)化、C-C鍵活化、還原消除等過程完成催化循環(huán)，得到目標產(chǎn)物。在該過程中C-H鍵活化/烯基異構(gòu)化過程是決速步驟，同位素標記實驗也證實了這一點。該研究不僅首次實現(xiàn)了Rh（I）催化的不對稱聯(lián)烯-炔環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)，展現(xiàn)了Rh（I）獨特的催化活性和應(yīng)用價值，理論計算研究也為此類反應(yīng)提供了新的認識，為新的催化體系的設(shè)計提供了依據(jù)。

本發(fā)明公開了一種用于烯烴氧化的催化體系，屬于有機催化領(lǐng)域，其為鈀鹽、非氧化還原活性金屬鹽溶于溶劑中形成的溶液，所述溶劑為有機溶劑和水形成的混合液；所述溶液中，鈀鹽與非氧化還原活性金屬鹽的摩爾比為1︰2～10，且鈀鹽的濃度為1毫摩爾/升～10毫摩爾/升。本發(fā)明還提供了采用如上所述的催化體系進行烯烴催化氧化的方法。本發(fā)明中催化體系能使反應(yīng)體系簡單、易于實現(xiàn)、原子利用率高、污染小，并且其反應(yīng)效率高、成本低廉。

環(huán)境友好型聚酯用鈦系催化劑系列產(chǎn)品包括PET（聚對苯二甲酸乙二醇酯）、PBS（聚丁二酸丁二醇酯）、聚酯多元醇（己二酸或?qū)Ρ蕉姿峄⒎勰┩苛嫌镁埘サ榷鄠€聚酯品種生產(chǎn)所需的催化劑。上述鈦系催化劑外觀均為淺黃色至無色透明液體，具有常溫不水解、不含重金屬元素、活性高、選擇性高、添加量少、使用成本低、不屬易燃易爆危險品等優(yōu)點，是取代現(xiàn)有重金屬（銻系和錫系）催化劑以及鈦酸酯類催化劑的新一代環(huán)境友好型催化劑。該系列鈦系催化劑產(chǎn)品由超細粉末國家工程研究中心自主開發(fā)，均已實現(xiàn)批量生產(chǎn)，并在大型聚酯生產(chǎn)裝置（20萬噸/年P(guān)ET裝置、1萬噸/年P(guān)BS裝置等）成功得到應(yīng)用。

目前工業(yè)上生產(chǎn)丙酮酸乙酯的工藝是以乳酸乙酯為原料，經(jīng)高錳酸鉀氧化合成丙酮酸乙酯。該工藝雖然反應(yīng)溫度溫和、成本低，但是該過程中高錳酸鉀的使用量很大，高錳酸鉀價格較貴，投加過量會引起出廠水色度升高，長期過量投加，反應(yīng)產(chǎn)物水含二氧化錳易使濾料板結(jié)。且高錳酸鉀與皮膚接觸可腐蝕皮膚產(chǎn)生棕色染色，粉末散布于空氣中有強烈刺激性，環(huán)境污染嚴重。現(xiàn)有專利技術(shù)則多采用氮氧化合物和堿催化乳酸乙酯制備丙酮酸乙酯。但這些方法催化劑會污染環(huán)境，含氯氧化劑有毒，難儲存運輸，對工業(yè)生產(chǎn)安全存在一定威脅且溶劑難于回收。 本成果采用負載型金屬催化劑，分子氧為氧化劑，在低溫、低壓條件下即可實現(xiàn)乳酸乙酯到丙酮酸乙酯的高產(chǎn)率合成。 技術(shù)特點： 1．以氧氣氧化實現(xiàn)乳酸乙酯到丙酮酸乙酯的有效轉(zhuǎn)化； 2．乳酸乙酯來源廣、價格低，是理想的原料； 3．氧氣是最常見的氣體，性質(zhì)穩(wěn)定，使用安全，易于控制，具有綠色化學優(yōu)勢，是氧化反應(yīng)中最理想的氧源； 4．采用負載型金屬催化劑，在優(yōu)化反應(yīng)條件下，乳酸乙酯的轉(zhuǎn)化率100.0%，丙酮酸乙酯的選擇性99%以上，催化劑與溶劑可重復使用。

C18飽和支鏈脂肪酸（異硬脂酸）是一種具有支鏈結(jié)構(gòu)的長鏈飽和脂肪酸，分子式與硬脂酸相同，但是常溫下呈液態(tài)。異硬脂酸及其酯在合成潤滑油、液壓油、燃料添加劑、高檔化妝品、高分子材料、表面活性劑、紡織、涂料和醫(yī)藥等工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的許多行業(yè)以及軍事、航空等方面都有廣泛的應(yīng)用。異硬脂酸的生產(chǎn)只局限在歐洲的少數(shù)幾個規(guī)模較大的油脂化工企業(yè)，如英國Corda、比利時 Oleon 等。在國內(nèi)，一方面尚無企業(yè)掌握異硬脂酸生產(chǎn)技術(shù)，另一方面異硬脂酸產(chǎn)品需求逐年增長，2016 年我國進口異硬脂酸產(chǎn)品超過 10000噸。這樣的局面造成異硬脂酸產(chǎn)品市場的供求嚴重失衡，價格居高不下。尤其在國內(nèi)，該產(chǎn)品是典型的賣方市場，2019 年異硬脂酸國內(nèi)的市場價格達到 6.5 萬人民幣/噸，利潤驚人！ 近年來，江南大學自主研發(fā)了異硬脂酸合成工藝，以廉價的工業(yè)油酸為原料，經(jīng)催化異構(gòu)化、氫化合成異硬脂酸產(chǎn)品，可將異硬脂酸的生產(chǎn)成本控制在 1.5 萬人民幣/噸以內(nèi)，同時產(chǎn)品質(zhì)量達到 Corda 和 Oleon 的現(xiàn)有水平，發(fā)展前景廣闊。 技術(shù)指標： 擁有低成本、高活性催化劑制備的核心技術(shù)； 掌握催化異構(gòu)化、氫化關(guān)鍵技術(shù)參數(shù)； 掌握產(chǎn)品純化分離技術(shù)； 催化合成異硬脂酸的收率超過 70%； 在小試基礎(chǔ)上，開展 1000 倍工藝放大實驗，效果良好。 項目成熟度： 1）小試成熟； 2）工藝放大：已經(jīng)成功完成 1000 倍工藝放大實驗； 3）產(chǎn)品成本：采用江南大學自主研發(fā)的合成工藝生產(chǎn)異硬脂酸，生產(chǎn)成本低于 1.5 萬人民幣/噸。 

成果內(nèi)容：用仿細胞膜結(jié)構(gòu)聚合物涂覆改性生物材料及器件可得到優(yōu)異的血液相容性及組織相容性。研發(fā)的仿生涂層構(gòu)建技術(shù)可簡便地用于多種醫(yī)療管路、導管及器械表面改性，顯著降低蛋白質(zhì)吸附達90%、細菌粘附99%、凝血及補體激活均減少80%以上。相關(guān)研究連續(xù)獲得6項國家自然科學基金項目資助；獲授權(quán)發(fā)明專利20項；關(guān)鍵技術(shù)通過陜西省技術(shù)成果鑒定，發(fā)明的仿細胞膜結(jié)構(gòu)聚合物涂層的構(gòu)建及調(diào)控技術(shù)國際領(lǐng)先。 成果用途： （1）仿細胞膜人工肺（高端產(chǎn)品）。血液蛋白質(zhì)吸附減少90%，血小板粘附減少96%，凝血及補體激活均減少80%以上。抗血栓形成時間延長10倍。 （2）對血液透析器涂覆改性后可獲得具有仿細胞膜涂層的血液透析器。可以顯著降低對血液蛋白質(zhì)吸附、血小板粘、凝血及補體激活等不良反應(yīng)，從而大大降低病人在血液透析過程中出現(xiàn)瘙癢、頭暈、惡心、嘔吐、不寧腿綜合征等過敏性不適癥。 （3）將仿細胞膜結(jié)構(gòu)聚合物涂層構(gòu)建在導尿管、人造血管等管路內(nèi)、外表面，可獲得高效抗菌、抗凝、潤滑等性能優(yōu)異的醫(yī)用導管。 成果成熟度：中試產(chǎn)品階段（已解決關(guān)鍵技術(shù)，需要合作進行產(chǎn)業(yè)化攻關(guān)） 轉(zhuǎn)化方式：技術(shù)轉(zhuǎn)讓、合作開發(fā) 成果授權(quán)情況 專利號 專利名稱 專利狀態(tài) ZL201110203771.7 利用RAFT聚合技術(shù)在材料表面構(gòu)建仿細胞外層膜結(jié)構(gòu)涂層的方法 授權(quán) ZL201110205373.9 仿貽貝粘附蛋白和細胞膜結(jié)構(gòu)共聚物及其制備方法和應(yīng)用 授權(quán) ZL200910219143.0 一種仿細胞外層膜結(jié)構(gòu)修飾涂層制備的方法 授權(quán) ZL201310469385.1 一種通過聚多巴胺涂層構(gòu)建功能化表界面的方法 授權(quán) ZL201510013872.6 含磷酰膽堿和聚乙二醇的功能聚合物及其抗污涂層的構(gòu)建方法 授權(quán) ZL201610120275.8 功能型仿細胞外層膜立體結(jié)構(gòu)涂層的構(gòu)建方法 授權(quán) ZL201510014112.7 貽貝粘附和細胞膜抗污雙仿生多臂PEG及其制備方法 授權(quán) ZL201910027531.2 一種仿生聚合物及制作耐久性雙仿生聚合物涂層的方法及應(yīng)用 授權(quán) 202011156925.7 一種兩性離子聚合物與肝素復合涂層和制備方法及其應(yīng)用 受理 202010000137.2 一種交聯(lián)穩(wěn)定聚合物刷涂層的構(gòu)建方法 受理  

一、主要功能和應(yīng)用領(lǐng)域： 隨著光照顏色的不同（如早晨、中午、傍晚的陽光波譜不同；室內(nèi)外不同顏色的燈光等），用數(shù)碼相機拍攝下來的同樣一個場景的圖像，其中物體的顏色會發(fā)生改變。本成果的主要功能是為了消除此外界光源顏色對照片中物體色彩的影響，得到顏色保真的圖像（圖1）。 本成果的應(yīng)用領(lǐng)域非常廣泛，比如可以內(nèi)置在數(shù)碼相機或數(shù)碼攝像機中，實現(xiàn)對所拍攝影像的實時顏色矯正；也可以對已有的各種數(shù)碼影像進行顏色矯正后處理（如內(nèi)置在數(shù)字電視中）。 圖1. 技術(shù)功能展示。對于給定的色偏圖像（左），本方法的顏色矯正結(jié)果（右）與真實結(jié)果（中）非常接近。 二、特色及先進性： 算法簡單，處理效果好。與目前數(shù)碼相機及數(shù)碼攝像機中普遍采用的顏色矯正（即白平衡）方法（如Grey-world或White-patch方法）相比，計算效率相當，但可以處理空間不均勻光照顏色影響，處理效果在統(tǒng)計意義上具有顯著的改進，得到顏色更為保真的影像。 三、技術(shù)指標： （1）處理效果顯著優(yōu)于目前數(shù)碼設(shè)備中普遍采用的技術(shù)，顏色保真度比目前常用的Grey-world和White-patch方法平均提高90%以上。 （2）通過算法優(yōu)化和硬件加速，可以實現(xiàn)對圖像和視頻的實時處理。 四、能為產(chǎn)業(yè)解決的關(guān)鍵問題： 實際場景（如街道、室內(nèi)）的外界光照顏色復雜多變，本技術(shù)可以提供更為高效的影像顏色矯正技術(shù)。顏色高保真對于視覺欣賞，以及復雜的計算機視覺應(yīng)用（如目標識別）均具有重要價值。

隨著光照顏色的不同（如早晨、中午、傍晚的陽光波譜不同；室內(nèi)外不同顏色的燈光等），用數(shù)碼相機拍攝下來的同樣一個場景的圖像，其中物體的顏色會發(fā)生改變。本成果的主要功能是為了消除此外界光源顏色對照片中物體色彩的影響，得到顏色保真的圖像。 本成果的應(yīng)用領(lǐng)域非常廣泛，比如可以內(nèi)置在數(shù)碼相機或數(shù)碼攝像機中，實現(xiàn)對所拍攝影像的實時顏色矯正；也可以對已有的各種數(shù)碼影像進行顏色矯正后處理（如內(nèi)置在數(shù)字電視中）。