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對(duì)稱的缺電子氮雜環(huán)芳香化合物二聚體是重要的藥物結(jié)構(gòu)，有的本身就具有重要的生理活性，同時(shí)是各種有機(jī)材料的骨架結(jié)構(gòu)，還被廣泛用于生物分子的標(biāo)記和分析，也可以用作配體與金屬絡(luò)合催化多種化學(xué)反應(yīng)，是一類(lèi)重要的具有重大市場(chǎng)前景的系列化合物，但是報(bào)道的合成方法稀少，較常見(jiàn)的就是溴代的這類(lèi)化合物在昂貴而對(duì)環(huán)境有危害的過(guò)渡金屬催化下的Ullmann偶聯(lián)反應(yīng)，其缺點(diǎn)是：（1）原材料價(jià)格昂貴，不容易獲得；（2）過(guò)渡金屬昂貴、有毒、從反應(yīng)產(chǎn)物中很難除去，在醫(yī)藥和材料工業(yè)中的應(yīng)用受到巨大的限制；（3）產(chǎn)率低。因而還沒(méi)有有效的規(guī)模化生產(chǎn)工藝，市場(chǎng)上銷(xiāo)售的極少量產(chǎn)品價(jià)格極端昂貴。

在二氧化碳綠色溶劑中低溫一步法實(shí)現(xiàn)納米金屬顆粒的控制性合成；2. 合成后直接得到大量的固體催化劑，無(wú)需高溫高壓，無(wú)需使用任何的有機(jī)或無(wú)機(jī)溶劑；3 . 生物質(zhì)固體廢物碳中性是可再生的低碳能源，實(shí)現(xiàn)生物質(zhì)廢物能源化的價(jià)值；4. 液體燃料高選擇性（接近100%）高產(chǎn)率合成。

       成熟度：技術(shù)突破         多孔有機(jī)聚合物是一類(lèi)新興的功能性高分子材料，相比傳統(tǒng)高分子交聯(lián)樹(shù)脂，其具有類(lèi)似無(wú)機(jī)分子篩的微孔，具有更高的官能團(tuán)密度，已被廣泛用于儲(chǔ)存、分離或催化等領(lǐng)域。然而當(dāng)前許多性能優(yōu)良的多孔有機(jī)聚合物成本過(guò)高，嚴(yán)重制約著其實(shí)際應(yīng)用。我們合成的價(jià)格低廉且性能優(yōu)秀的多孔有機(jī)聚合物，其性能與當(dāng)前典型多孔有機(jī)聚合物相當(dāng)，而價(jià)格為它們的幾十分之一或幾百分之一，目前在儲(chǔ)存氨氣、分離二氧化碳及分離水中污染物（如硼酸，Hg2+等）等方面已完成實(shí)驗(yàn)室測(cè)試，這些成果將為多孔有機(jī)聚合物的真正應(yīng)用打開(kāi)通道。         意向開(kāi)展成果轉(zhuǎn)化的前提條件：中試放大及產(chǎn)業(yè)化工藝開(kāi)發(fā)資金支持

產(chǎn)品詳細(xì)介紹1、刷卡或密碼開(kāi)門(mén)：支持普通IC卡或?qū)W校一卡通，門(mén)禁系統(tǒng)或停車(chē)場(chǎng)使用的射頻 IC 卡都可以注冊(cè)為智能儲(chǔ)物柜的鑰匙卡，擴(kuò)展一卡通功能，可擴(kuò)展 ID 卡和身份證刷卡(須選加 ID卡模塊和身份證讀卡模塊)等，一卡支持多箱存取；2、其他方式開(kāi)鎖：機(jī)械鎖、人臉識(shí)別、指紋認(rèn)證、微信、密碼等多種方式存取物品，安全性高，存取操作簡(jiǎn)單3、使用過(guò)程不需要耗材4、內(nèi)置五孔插座+2個(gè)USB口，也可根據(jù)要求定制，滿足了人們對(duì)物品寄存、安全保管和移動(dòng)設(shè)備充電等需求。5、本地管理：管理員通過(guò)輸入管理密碼可進(jìn)入管理菜單，管理員可以實(shí)現(xiàn)對(duì)智能儲(chǔ)物柜的全部操作，設(shè)定用戶開(kāi)箱方式，箱門(mén)數(shù)，維護(hù)設(shè)備，全清全開(kāi)箱門(mén)或單箱開(kāi)門(mén)，系統(tǒng)日期時(shí)間，修改用戶密碼等功能；6、柜門(mén)大小根據(jù)需求定制尺寸、和數(shù)量材質(zhì)：門(mén)板及整體材料為優(yōu)質(zhì)冷軋鋼板制作，經(jīng)過(guò)酸洗磷化、表面靜電粉末噴塑處理。安裝方式：落地式，使用電源為 220V，三插插座 1 只/組，待機(jī)功耗≤10W/組。產(chǎn)品特色：堅(jiān)固、耐用、安全可靠、方便充電、擴(kuò)展性強(qiáng)。功能描述：1、采用 7 寸 IPS 高清觸摸屏，安卓系統(tǒng)，操作方便簡(jiǎn)單擴(kuò)展性強(qiáng)，美觀大方操作方便；每單箱內(nèi)置電源插座，含 1 三相插口、1 兩相插口和 2USB 口；2、一卡通：學(xué)校 IC 卡，門(mén)禁系統(tǒng)或停車(chē)場(chǎng)使用的射頻 IC 卡都可以注冊(cè)為智能儲(chǔ)物柜的鑰匙卡，擴(kuò)展一卡通功能，可擴(kuò)展 ID 卡和身份證刷卡(須選加 ID卡模塊和身份證讀卡模塊)等，一卡支持多箱存取；3、人臉識(shí)別：人臉識(shí)別存儲(chǔ)，刷臉開(kāi)柜存物，刷臉開(kāi)柜取物，一臉支持多箱存取，方便安全可靠；4、指紋識(shí)別：指紋識(shí)別存儲(chǔ)、指紋開(kāi)柜存物，指紋開(kāi)柜取物，方便安全可靠（須選加指紋識(shí)別模塊）；5、微信手機(jī)：通過(guò)微信存取物品，可遠(yuǎn)程開(kāi)鎖和查看開(kāi)鎖記錄(須選加微信模塊和設(shè)備聯(lián)網(wǎng))；6、本地管理：管理員通過(guò)輸入管理密碼可進(jìn)入管理菜單，管理員可以實(shí)現(xiàn)對(duì)智能儲(chǔ)物柜的全部操作，設(shè)定用戶開(kāi)箱方式，箱門(mén)數(shù)，維護(hù)設(shè)備，全清全開(kāi)箱門(mén)或單箱開(kāi)門(mén)，系統(tǒng)日期時(shí)間，修改用戶密碼等功能；7、應(yīng)急開(kāi)箱：我們?cè)谠O(shè)計(jì)智能儲(chǔ)物柜和電控鎖時(shí)已充分考慮好應(yīng)急開(kāi)箱方案，一旦斷線或電鎖故障， 可由管理員打開(kāi)應(yīng)急開(kāi)箱鎖進(jìn)行手動(dòng)開(kāi)箱；8、開(kāi)箱方式：用戶可選擇自己想使用的空箱，若一箱不夠用可存多箱，單人可用箱數(shù)管理員可設(shè)置；9、美觀節(jié)能：極低的待機(jī)功耗(≤10W)，采用 7 寸電容觸摸屏，美觀大方。

香蘭素屬?gòu)V譜型香料，散發(fā)愉快的香莢蘭豆香氣和濃郁的奶油香味，氣郁優(yōu)雅清爽，是 全球最大的合成香料，同時(shí)也是重要的醫(yī)藥、農(nóng)藥中間體，在諸多行業(yè)中得到廣泛應(yīng)用，需求 量正以每年4-5%的速度增長(zhǎng)。全球主要生產(chǎn)廠家為法國(guó)羅地亞公司、挪威鮑里葛公司、嘉興 中華化工、寧波王龍科技股份有限公司、吉林長(zhǎng)白山精細(xì)化工有限公司等。香蘭素全球年產(chǎn)量 2萬(wàn)噸，我國(guó)是世界上香蘭素主要生產(chǎn)國(guó)，目前的生產(chǎn)路線為愈創(chuàng)木酚乙醛酸法和愈創(chuàng)木酚亞 硝基法。愈創(chuàng)木酚乙醛酸法生產(chǎn)成本較高，雖然廢水可以生物降解處理，但廢水量極大。愈創(chuàng) 木酚亞硝基法生產(chǎn)成本稍低，但廢水難以生物降解處理，強(qiáng)烈致癌嚴(yán)重危害人民健康和生態(tài)環(huán) 境，為國(guó)家產(chǎn)業(yè)管理部門(mén)明令禁止。當(dāng)前香蘭素產(chǎn)業(yè)亟需產(chǎn)業(yè)升級(jí)換代，推廣使用最新的綠色 合成技術(shù)。優(yōu)點(diǎn)在于： 1. 在溴化反應(yīng)中，解決溴化選擇性問(wèn)題，高收率制備單溴酚，同時(shí)溴素消耗量最小化，該 步反應(yīng)幾乎無(wú)廢水排放； 2. 在氧化反應(yīng)中，解決高效氧化問(wèn)題，為氧化安全提出新的氧化工藝手段，從工藝、設(shè) 備、操作諸方面綜合措施加以控制，僅有少量中和廢水； 3. 在甲氧基化反應(yīng)中，發(fā)明定量甲氧基化技術(shù)，并從循環(huán)經(jīng)濟(jì)的角度解決輔料的套用問(wèn) 題，可以直接回收精甲醇用于循環(huán)生產(chǎn)甲醇鈉。與此同時(shí)該步通過(guò)回收溴化鈉進(jìn)行循環(huán)利用， 無(wú)廢水排放。

乙基香蘭素屬?gòu)V譜型香料，香味較香蘭素更為濃郁，在調(diào)香中具有用量少、香氣足、不變 色等優(yōu)點(diǎn)，香氣比香蘭素強(qiáng)3～4倍，廣泛應(yīng)用于配制各類(lèi)香精，用做定香劑、調(diào)味劑，在香料 香精行業(yè)中有代替香蘭素的趨勢(shì)，部分用于有機(jī)合成中間體，全球產(chǎn)量約在5千噸左右，需求 量以每年5-6%的速度增長(zhǎng)。全球主要乙基香蘭素生產(chǎn)廠家為法國(guó)羅地亞公司、遼寧世星藥化 有限公司、吉化集團(tuán)香蘭素有限公司、重慶欣欣向榮精細(xì)化工有限公司等。目前的生產(chǎn)路線為 乙基愈創(chuàng)木酚乙醛酸法，所存在的問(wèn)題是生產(chǎn)成本較高、廢水量大，利潤(rùn)較低。 本項(xiàng)目采用乙氧基化合成技術(shù)用于合成乙基香蘭素，大大提高了產(chǎn)品利潤(rùn)，同時(shí)減少了環(huán) 境污染。其合成路線如下： 該條路線具有如下優(yōu)點(diǎn)： 1. 在溴化反應(yīng)中，解決溴化選擇性問(wèn)題，高收率制備單溴酚，同時(shí)溴素消耗量最小化，該 步反應(yīng)幾乎無(wú)廢水排放； 2. 在氧化反應(yīng)中，解決高效氧化問(wèn)題，為氧化安全提出新的氧化工藝手段，從工藝、設(shè) 備、操作諸方面綜合措施加以控制，僅有少量中和廢水； 3. 在乙氧基化反應(yīng)中，發(fā)明高效乙氧基化技術(shù)，并從循環(huán)經(jīng)濟(jì)的角度解決原輔料的回收套 用問(wèn)題，使之成為潔凈化工工藝。

2-噻吩乙胺是制備[3.2]吡啶類(lèi)化合物的關(guān)鍵中間體，可用于多種藥物合成。例如鹽酸噻氯吡啶。該藥物臨床上用于與血小板及血栓有關(guān)的心、腦血管疾病。是法國(guó)Sanofi公司開(kāi)發(fā)的血小板聚集抑制劑。我國(guó)于1988年批準(zhǔn)進(jìn)口，商品名為“抵克利得”（Ticlid）。由于該藥品的臨床效果顯著，國(guó)內(nèi)需求量逐年上升。自1988年國(guó)內(nèi)廠家試圖開(kāi)發(fā)生產(chǎn)。試制成功的路線是以噻吩乙胺為原料制得主環(huán)5.5.6.7-四氫噻吩并[3.2-C]吡啶,繼而與2-氯芐縮合后成鹽。該路線在合成路線上較易解決。但原料噻吩乙胺的來(lái)源不廣。文獻(xiàn)報(bào)道的收率均較低,使該路線失去了工業(yè)價(jià)值。 目前生產(chǎn)噻吩乙胺的工藝有三種：（1）是以DMF和噻吩在三氯氧磷存在下制得2-噻吩甲醛。用氯乙酸異丙酯與2-噻吩甲醛發(fā)生Darzens反應(yīng)得到2-噻吩乙醛。2-噻吩乙醛與鹽酸羥胺反應(yīng)得到2-噻吩乙醛肟，再經(jīng)金屬鈉還原得到噻吩乙胺。該工藝的文獻(xiàn)值總收率為15.25%，可見(jiàn)該工藝合成路線長(zhǎng)，反應(yīng)收率低，工業(yè)化價(jià)值不高。（2）是用噻吩與DMF在PoCl3存在下制備2-噻吩甲醛，再與硝基甲烷作用生成2-硝基乙烯基噻吩，再經(jīng)KBH4還原得到2-噻吩乙胺，該工藝的總收率為66%，該工藝合成步驟少，收率較高，但操作十分繁瑣。（3）是用2-（2’-噻吩）溴用醇/氨處理得到2-噻吩乙胺，這種工藝雖然簡(jiǎn)單，但原料不易得到。

開(kāi)發(fā)了一種高效的碳?xì)浠罨椒ㄓ糜诰哂行路f三維結(jié)構(gòu)環(huán)肽化合物的合成。研究人員以天然產(chǎn)物骨架為“模板”，采用鈀催化輔助基團(tuán)導(dǎo)向的策略實(shí)現(xiàn)了高難度線性多肽的成環(huán)，獲得了一系列“形似”天然產(chǎn)物結(jié)構(gòu)的環(huán)肽分子，這為構(gòu)建環(huán)肽分子庫(kù)并用于多肽藥物的篩選提供了極為有力開(kāi)發(fā)手段。研究人員發(fā)現(xiàn)通過(guò)在線性多肽的N-端引入吡啶酰胺（PA）導(dǎo)向基團(tuán)，在鈀催化下對(duì)N-端氨基酸側(cè)鏈上γ-位惰性的烷基碳?xì)溥M(jìn)行活化，并和碘代的芳香氨基酸側(cè)鏈進(jìn)行偶聯(lián)，構(gòu)建苯環(huán)支撐的環(huán)狀骨架，從而得到的各種環(huán)狀產(chǎn)物。此策略的的優(yōu)勢(shì)在于，線性多肽可以通過(guò)簡(jiǎn)單固相合成方式得到，閉環(huán)位點(diǎn)可以拓展到多種氨基酸的γ-位甲基或亞甲基上進(jìn)行，使得關(guān)環(huán)產(chǎn)物賦有復(fù)雜的骨架結(jié)構(gòu)和立體化學(xué)性質(zhì)。一系列具有良好3D形狀的環(huán)肽能夠被快速高效獲得，許多環(huán)肽產(chǎn)物分子表現(xiàn)出了高度有序的結(jié)構(gòu)性。更值得一提的是，反應(yīng)可以在水相中進(jìn)行且得到令人滿意的結(jié)果，眾多無(wú)保護(hù)的極性基團(tuán)，如氨基，羧基，胍基，羥基等都可以兼容，證明了這一策略具有很好的化學(xué)正交性，這為構(gòu)建環(huán)肽分子庫(kù)提供了有力的工具。

合成的手性固定相分為兩大類(lèi)：(一)聚合物型手性固定相 通過(guò)手性二胺、手性二醇（酚）和手性醇胺與過(guò)量的二酰氯或過(guò)量的二異腈酸酯縮合聚合，生成高分子。這種末段帶有酰氯或異腈酸酯官能團(tuán)的高分子與3-氨基丙基硅膠反應(yīng)，將手性高分子固定在硅膠上，制成手性固定相。這種制備方法操作簡(jiǎn)便，初步的研究結(jié)果表明所制得的手性固定相有較好的手性識(shí)別能力。另外，將酒石酸的二丙烯酰胺的衍生物進(jìn)行自由基聚合，制成手性高分子，再將這種高分子固定到硅膠表面，此工作正在研究中。（二）樹(shù)型分子手性固定相 在硅膠表面直接合成樹(shù)型分子，然后將手性分子連接在樹(shù)型分子的“樹(shù)梢”上，制備手性樹(shù)型分子，將這種手性樹(shù)型分子用作手性固定相；或者在硅膠表面直接用手性分子構(gòu)建樹(shù)型分子。這項(xiàng)工作也正在進(jìn)行中，在合成方面已有初步結(jié)果。預(yù)計(jì)本學(xué)期末將合成出最終的手性樹(shù)型分子。 本項(xiàng)研究共獲得三項(xiàng)基金資助，已有的實(shí)驗(yàn)結(jié)果正在申請(qǐng)發(fā)明專(zhuān)利，然后將陸續(xù)發(fā)表論文。

牛磺酸是是人體必需的一種非蛋白質(zhì)類(lèi)重要氨基酸，也是名貴中藥“牛黃”的重要成份之一，具有獨(dú)特的藥理及營(yíng)養(yǎng)保健作用。可廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、食品添加劑、飼料添加劑、熒光增白劑、有機(jī)合成等領(lǐng)域，也可用作生化試劑、濕潤(rùn)劑、pH緩沖劑等。西方發(fā)達(dá)國(guó)家已普遍應(yīng)用于醫(yī)藥及食品添加劑中。 當(dāng)前．世界上牛磺酸的生產(chǎn)廠家主要集中在日本、美國(guó)、歐洲等發(fā)達(dá)國(guó)家，我國(guó)從1981年開(kāi)始實(shí)現(xiàn)牛磺酸生產(chǎn)工業(yè)化，但規(guī)模小、工藝技術(shù)落后，從工藝上突破、從技術(shù)上臺(tái)階，實(shí)現(xiàn)規(guī)模效益生產(chǎn)勢(shì)在必行。目前，國(guó)內(nèi)外多采用乙醇胺法制備牛磺酸，即由乙醇胺、硫酸等經(jīng)酯化、磺化反應(yīng)，再經(jīng)濃縮、分離、重結(jié)晶、烘干制成產(chǎn)品。此法由于酯化、磺化（還原）反應(yīng)都是可逆反應(yīng)，反應(yīng)條件、時(shí)間、反應(yīng)進(jìn)行的程度、分離方法等交互作用，造成牛磺酸的收率僅為52％，而成本收率為49％，國(guó)內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)基本上處于微利經(jīng)營(yíng)狀況。同時(shí)，在檢測(cè)牛磺酸含量時(shí)，采用中和滴定的方法，由于牛磺酸和中間體氨基乙醇酸性硫酸酯都可與NaOH產(chǎn)生中和反應(yīng)，所以不能完全區(qū)別牛磺酸和中間體氨基乙醇酸性硫酸酯，使得生產(chǎn)控制難以達(dá)到理想的生產(chǎn)狀態(tài)。 本課題針對(duì)上述國(guó)內(nèi)生產(chǎn)中的問(wèn)題，在與相關(guān)企業(yè)聯(lián)合攻關(guān)的基礎(chǔ)上，進(jìn)行牛磺酸中試水平的工藝優(yōu)化及生產(chǎn)過(guò)程中間體和產(chǎn)品質(zhì)量控制研究。即采用先進(jìn)的反應(yīng)分離技術(shù)手段和示蹤分析方法，改進(jìn)生產(chǎn)工藝，使其收率提高到65％,并研究和實(shí)施TLC及HPLC法在牛磺酸生產(chǎn)過(guò)程檢測(cè)控制，工藝整體達(dá)到國(guó)內(nèi)先進(jìn)或領(lǐng)先水平，為保持和發(fā)展我國(guó)該產(chǎn)品上的技術(shù)優(yōu)勢(shì)和出口創(chuàng)匯能力提供強(qiáng)有力的技術(shù)平臺(tái)支持奠定良好基礎(chǔ)。