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過渡金屬催化的不對稱環異構化
成功發展了Rh(I)-SegPhos-PCy3催化體系，首次實現1,6-聯烯-炔不對稱環異構化反應，該反應通過新穎的5-exo-dig環化，可高效、高選擇性制備一類具有氮雜5/6環系產物。值得一提的是，該反應也可適應于聯烯末端含環狀片段的底物，可一步制備高度挑戰性的5/6/6或5/6/5環系產物，在復雜天然產物和藥物合成中具有潛在的應用價值。 在此基礎上，他們對該反應機理進行了系統的理論計算研究。結果表明，該反應經過一條不同尋常的環化途徑，即Rh正離子作為π酸活化炔基，經5-exo-dig環化形成5/3并環Rh卡賓中間體，隨后經一系列擴環、Rh輔助的C-H鍵活化/烯基異構化、C-C鍵活化、還原消除等過程完成催化循環，得到目標產物。在該過程中C-H鍵活化/烯基異構化過程是決速步驟，同位素標記實驗也證實了這一點。該研究不僅首次實現了Rh（I）催化的不對稱聯烯-炔環異構化反應，展現了Rh（I）獨特的催化活性和應用價值，理論計算研究也為此類反應提供了新的認識，為新的催化體系的設計提供了依據。
南方科技大學
2021-04-13
一種用于烯烴氧化的催化體系及應用
本發明公開了一種用于烯烴氧化的催化體系，屬于有機催化領域，其為鈀鹽、非氧化還原活性金屬鹽溶于溶劑中形成的溶液，所述溶劑為有機溶劑和水形成的混合液；所述溶液中，鈀鹽與非氧化還原活性金屬鹽的摩爾比為1︰2～10，且鈀鹽的濃度為1毫摩爾/升～10毫摩爾/升。本發明還提供了采用如上所述的催化體系進行烯烴催化氧化的方法。本發明中催化體系能使反應體系簡單、易于實現、原子利用率高、污染小，并且其反應效率高、成本低廉。
華中科技大學
2021-01-12
環境友好型聚酯用鈦系催化劑
環境友好型聚酯用鈦系催化劑系列產品包括PET（聚對苯二甲酸乙二醇酯）、PBS（聚丁二酸丁二醇酯）、聚酯多元醇（己二酸或對苯二甲酸基）、粉末涂料用聚酯等多個聚酯品種生產所需的催化劑。上述鈦系催化劑外觀均為淺黃色至無色透明液體，具有常溫不水解、不含重金屬元素、活性高、選擇性高、添加量少、使用成本低、不屬易燃易爆危險品等優點，是取代現有重金屬（銻系和錫系）催化劑以及鈦酸酯類催化劑的新一代環境友好型催化劑。該系列鈦系催化劑產品由超細粉末國家工程研究中心自主開發，均已實現批量生產，并在大型聚酯生產裝置（20萬噸/年PET裝置、1萬噸/年PBS裝置等）成功得到應用。
華東理工大學
2021-04-13
乳酸乙酯催化合成丙酮酸乙酯
目前工業上生產丙酮酸乙酯的工藝是以乳酸乙酯為原料，經高錳酸鉀氧化合成丙酮酸乙酯。該工藝雖然反應溫度溫和、成本低，但是該過程中高錳酸鉀的使用量很大，高錳酸鉀價格較貴，投加過量會引起出廠水色度升高，長期過量投加，反應產物水含二氧化錳易使濾料板結。且高錳酸鉀與皮膚接觸可腐蝕皮膚產生棕色染色，粉末散布于空氣中有強烈刺激性，環境污染嚴重。現有專利技術則多采用氮氧化合物和堿催化乳酸乙酯制備丙酮酸乙酯。但這些方法催化劑會污染環境，含氯氧化劑有毒，難儲存運輸，對工業生產安全存在一定威脅且溶劑難于回收。
本成果采用負載型金屬催化劑，分子氧為氧化劑，在低溫、低壓條件下即可實現乳酸乙酯到丙酮酸乙酯的高產率合成。
技術特點：
1．以氧氣氧化實現乳酸乙酯到丙酮酸乙酯的有效轉化；
2．乳酸乙酯來源廣、價格低，是理想的原料；
3．氧氣是最常見的氣體，性質穩定，使用安全，易于控制，具有綠色化學優勢，是氧化反應中最理想的氧源；
4．采用負載型金屬催化劑，在優化反應條件下，乳酸乙酯的轉化率100.0%，丙酮酸乙酯的選擇性99%以上，催化劑與溶劑可重復使用。
南京工業大學
2021-01-12
異硬脂酸催化合成關鍵技術
C18飽和支鏈脂肪酸（異硬脂酸）是一種具有支鏈結構的長鏈飽和脂肪酸，分子式與硬脂酸相同，但是常溫下呈液態。異硬脂酸及其酯在合成潤滑油、液壓油、燃料添加劑、高檔化妝品、高分子材料、表面活性劑、紡織、涂料和醫藥等工農業生產的許多行業以及軍事、航空等方面都有廣泛的應用。異硬脂酸的生產只局限在歐洲的少數幾個規模較大的油脂化工企業，如英國Corda、比利時 Oleon 等。在國內，一方面尚無企業掌握異硬脂酸生產技術，另一方面異硬脂酸產品需求逐年增長，2016 年我國進口異硬脂酸產品超過 10000噸。這樣的局面造成異硬脂酸產品市場的供求嚴重失衡，價格居高不下。尤其在國內，該產品是典型的賣方市場，2019 年異硬脂酸國內的市場價格達到 6.5 萬人民幣/噸，利潤驚人！
近年來，江南大學自主研發了異硬脂酸合成工藝，以廉價的工業油酸為原料，經催化異構化、氫化合成異硬脂酸產品，可將異硬脂酸的生產成本控制在 1.5 萬人民幣/噸以內，同時產品質量達到 Corda 和 Oleon 的現有水平，發展前景廣闊。
技術指標：
擁有低成本、高活性催化劑制備的核心技術；
掌握催化異構化、氫化關鍵技術參數；
掌握產品純化分離技術；
催化合成異硬脂酸的收率超過 70%；
在小試基礎上，開展 1000 倍工藝放大實驗，效果良好。
項目成熟度：
1）小試成熟；
2）工藝放大：已經成功完成 1000 倍工藝放大實驗；
3）產品成本：采用江南大學自主研發的合成工藝生產異硬脂酸，生產成本低于 1.5 萬人民幣/噸。
江南大學
2021-04-13
磁性殼聚糖復合微球制備固定化葡萄糖異構酶的方法
一種磁性殼聚糖復合微球制備固定化葡萄糖異構酶的方法,其特征在于：這種磁性殼聚糖復合微球制備固定化葡萄糖異構酶的方法為：一、向0.4～0.6mol/L的FeCl230～100ml和FeCl350～100ml中,加入分子量為4000的聚乙二醇6.0～10.0g,在磁力攪拌器下充分溶解,再用氨水調節溶液至pH8～10,繼續攪拌30min～50min,用重蒸水洗滌抽濾后真空冷凍干燥即得Fe3O4磁核；二、將殼聚糖粉末在3％～6％乙酸中超聲分散10min,制0.02～0.08g/ml殼聚糖溶液,通過乳化劑與Fe3O4磁核超聲分散并電動攪拌10min進行混合,使之形成微乳體系,并與1％～5％戊二醛交聯在2000r/min下繼續攪拌2～4h,然后用石油醚、丙酮和重蒸水洗滌,抽濾真空冷凍干燥后即得磁性殼聚糖復合微球；三、將制備好的磁性殼聚糖復合微球先用磷酸緩沖液pH7.0～7.8浸泡,抽濾后加入用緩沖液稀釋后的濃度為4mg/ml～16mg/ml的葡萄糖異構酶15～20ml,在室溫搖床上振蕩4～10h,取出放入4℃靜置過夜,傾出上清液,沉淀用蒸餾水洗滌再用上述磷酸緩沖液洗滌,直至洗滌液檢測不到戊二醛和游離酶,無紫外吸收,抽濾得固定化葡萄糖異構酶
黑龍江八一農墾大學
2021-05-04
重組野生型雞半胱氨酸蛋白酶抑制劑及其應用
本發明涉及重組野生型雞半胱氨酸蛋白酶抑制劑及其應用。獲得重組野生型 cC 的方法是：利用 pGAPZ α A 載體構建野生型 cC 的表達系統；重組野生型 cC 在畢赤酵母 X-33 中表達；重組野生型 cC 的分離純化。對重組野生型 cC 對鰱魚魚糜凝膠劣化抑制作用的檢測方法是：魚糜樣品的制作；對所取魚糜樣品進行溫浴處理，加重組野生型 cC 和未加 cC 成為對照組；處理樣品進行 SDS-PAGE ，觀察結果。本發明驗證了重組野生型 cC 可以直接加入魚糜制品中，能明顯抑制魚糜制品的凝膠劣化，在加工過程中能較好的保持其彈性，且其安全、無毒，有著良好的應用前景
遼寧大學
2021-04-11
南極假絲酵母脂肪酶Ｂ基因及其在酵母展示中的應用
該專利首次利用畢赤酵母細胞展示技術，通過酵母細胞壁蛋白融合表達的方法，實現了脂肪酶分子的細胞自固定化，有效地解決了脂肪酶進一步加工與應用過程的穩定性；利用酵母細胞展示的一步酶固定化技術，減少了傳統固定化酶方法的酶分離純化的步驟和損失，解決了酶在使用過程的回收及反復使用的問題；將細胞展示脂肪酶的產酶水平進一步提高達到國際先進水平，為脂肪酶的在食品、飼料等領域的高效應用提供了保證；參評專利在芳香酯生產、白酒釀造及脂酶復合飼料酶制劑生產等領域實施應用，有效推動了行業技術進步和應用企業產品在國內外的競爭力，近3年相關產品新增總銷售額7.29億元，實現利稅1.34億元。獲得了第十九屆中國專利獎。
華南理工大學
2021-04-10
無酶的葡萄糖電化學傳感器及其檢測方法
本發明公開了一種無酶的葡萄糖電化學傳感器及其檢測方法，該無酶的葡萄糖電化學傳感器包括由參比電極、對電極和工作電極組成的三電極體系，所述工作電極由對葡萄糖具有電催化氧化性能的材料制成；使用該無酶的葡萄糖電化學傳感器檢測葡萄糖的方法，包括如下步驟：(1)電化學預處理工作電極：施加高負電位；(2)電化學氧化葡萄糖：施加葡萄糖氧化所需電位；(3)電化學清洗工作電極：施加正電位。本發明可去除樣品pH對檢測結果的影響，使原本需要在堿性條件下進行無酶的葡萄糖檢測，可在中性及酸性樣品中的進行，并且具有電極穩定性好、靈敏度高、重復性好等優點，具有非常廣闊的應用前景。
東南大學
2021-04-11
關于軍團菌來源的新型O-糖基轉移酶機理
糖基化修飾是一種廣泛存在且重要的蛋白質翻譯后修飾，由糖基轉移酶催化形成。抗體、疫苗等許多臨床治療性蛋白質都具有特異性糖基化修飾，且對蛋白活性至關重要。基于糖基轉移酶的化學酶法合成方法，是獲得均一糖蛋白的有效手段之一。因此，找尋性質優良的各種糖基轉移酶十分關鍵。對比真核細胞，細菌來源的糖基轉移酶具有易表達純化和催化產率高等優良性質，常被改造為人工合成糖蛋白的工具酶。然而，蛋白O-連接糖基化修飾在原核生物與真核生物之間并不保守，這成為了利用細菌糖基化系統生產真核生物O-糖蛋白的一大瓶頸。為了解決這個問題，陳興教授課題組對病原菌-宿主相互作用中的蛋白質糖基化進行了探索。 某些病原菌入侵宿主細胞后，會分泌具有糖基轉移酶活性的效應蛋白。這些效應蛋白往往利用宿主的糖供體，并且修飾宿主的靶蛋白。因此，對這類糖基轉移酶的工程化，可為實現真核生物O-糖蛋白的合成提供新的有效策略。嗜肺軍團菌效應蛋白SetA具有O-葡萄糖轉移酶活性，然而其底物蛋白尚未被鑒定。 本研究首先開發了能夠實現特異性標記和選擇性富集的化學酶法策略。他們設計被SetA利用的生物正交基團修飾的糖供體（尿苷二磷酸-6-疊氮-葡萄糖，UDP-6AzGlc），將疊氮葡萄糖6AzGlc轉移至底物蛋白。通過點擊化學反應，與可切割生物素探針連接，實現對底物蛋白的選擇性富集和位點特異性質譜鑒定(下圖)。質譜分析鑒定到分布于276個蛋白的317個O-glucose修飾位點。天然糖供體標記及軍團菌侵染實驗，驗證了SetA可以修飾眾多的底物蛋白。
北京大學
2021-04-11