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本發(fā)明公開了一種球形脫汞吸附劑的制備方法與產(chǎn)品及其應(yīng)用。 該制備方法包括：將濃度為 0.2％～50％的海藻酸鈉溶液滴入濃度大于 0.001％的鈣鹽溶液中，并靜置直至海藻酸鈉與鈣鹽充分反應(yīng)，獲得直 徑為 1mm～7mm 的海藻酸鈣凝膠球；將所述海藻酸鈣凝膠球置于改性 溶液中浸漬 0.1h～4h，使得改性溶液中的 HCO3^-和 CO3^2- 與 海 藻 酸 鈣 凝 膠 球 的 表 面 和 孔 隙 內(nèi) 的 Ca²⁺共沉淀，在海藻酸鈣凝膠球的表面和孔隙內(nèi)生成 CaCO3 納米晶體，獲得所述球形脫汞吸附劑；在所述改性溶液中， HCO3^- 和 CO3^2-- 的 摩 爾 濃 度 之 和 為 64.1mmol/L～256.4mmol/L。本發(fā)明通過對(duì)海藻酸鈣凝膠球進(jìn)行表面改 性，由此改善吸附劑的吸附能力以及機(jī)械強(qiáng)度，具有商業(yè)化利用前景。

本發(fā)明屬于污染物檢測技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種蛋黃殼結(jié)構(gòu)的鈷基納米酶及其在汞離子檢測中的應(yīng)用。將六水合硝酸鈷和十六烷基三甲基溴化銨加入水中并混合均勻；與2?甲基咪唑溶液混合攪拌反應(yīng)，制得ZIF?67立方體。加入乙醇中并混合均勻，與多元含氧酸的水溶液混合均勻，然后進(jìn)行攪拌反應(yīng)，制得ZIF?67/PTA。加入乙醇溶液中并混合均勻，隨后加入氯金酸溶液和硼氫化鈉溶液，然后進(jìn)行攪拌反應(yīng)，制得ZIF?67/PTA/Au。本發(fā)明所合成的材料具有蛋黃殼納米立方體的介孔結(jié)構(gòu)，原材料價(jià)格廉價(jià)，性能穩(wěn)定，適合大批量合成?？蓪?shí)現(xiàn)對(duì)Hg²?的可視化檢測。

本發(fā)明涉及一種基于離子選擇性電極的農(nóng)田硝態(tài)氮檢測方法和系統(tǒng)，該方法包括：檢測不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣本溶液在不同溫度下的第一響應(yīng)電勢和第二響應(yīng)電勢；根據(jù)各個(gè)濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣本溶液在各個(gè)溫度下的第一響應(yīng)電勢和第二響應(yīng)電勢，建立檢測模型；檢測所述待檢測土壤浸提液在農(nóng)田環(huán)境溫度下的第一響應(yīng)電勢和第二響應(yīng)電勢；利用所述檢測模型計(jì)算所述土壤浸提液的硝酸根離子濃度；根據(jù)土壤浸提液的硝酸根離子濃度確定待檢測土壤的硝態(tài)氮含量。本發(fā)明所建立的檢測模型不僅考慮了共存離子氯離子對(duì)硝酸根離子電極的影響，而且還考慮了溫度對(duì)離子選擇性電極的影響，因此相對(duì)于傳統(tǒng)的檢測方法，可以大大提高土壤硝態(tài)氮的檢測準(zhǔn)確率。

技術(shù)簡介： 催化精餾技術(shù)在一個(gè)設(shè)備內(nèi)整合催化反應(yīng)與精餾分離，在催化反應(yīng)進(jìn)行的同 時(shí)，通過精餾過程把產(chǎn)物從體系中分離，推動(dòng)反應(yīng)平衡向右移動(dòng)。它適用于需要 催化劑進(jìn)行均相或非均相催化來提高反應(yīng)速率,且反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率和催化劑的選 擇性通常達(dá)不到 100%的情況。 天津大學(xué)開發(fā)的新型催化精餾規(guī)整填料技術(shù)，在實(shí)現(xiàn)催化精餾耦合過程的同 時(shí)，可有效提升設(shè)備的通量以及催化劑的裝填量，并降低壓降。相比于傳統(tǒng)的催 32天津大學(xué)科技成果選編 化精餾填料，可提升通量 50%以上。填料內(nèi)部的特殊結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)可有效提升氣液固 三相的傳質(zhì)，促進(jìn)物料在催化劑內(nèi)部的擴(kuò)散，大大提升了反應(yīng)效率和分離效率。 目前該技術(shù)已經(jīng)在石化行業(yè)中的輕汽油醚化，MTBE，叔丁醇脫水，碳四加氫異 構(gòu)化等工藝中得到了應(yīng)用。 應(yīng)用前景分析： 催化精餾最早應(yīng)用于甲基叔丁基醚(MTBE)和乙基叔丁基醚(ETBE)等合成工 藝中，現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于包括酯化、醚化、異構(gòu)化、烷基化、疊合過程、烯烴選擇 性加氫、氧化脫氫、碳一化學(xué)、水解、酯交換和其他反應(yīng)過程等多種平衡反應(yīng)。 化工行業(yè)中有著巨大的市場需求，且由于催化劑的活性問題，每三年即需要更換 一次，因此該需求有較好的持續(xù)性。傳統(tǒng)捆扎包式催化精餾填料存在通量小，壓 降大，易發(fā)生偏流和短路，分離和反應(yīng)效率低等問題。新型崔化精餾規(guī)整填料技 術(shù)完美的解決了上述問題，目前，該填料已經(jīng)在多個(gè)工藝上成功工業(yè)化應(yīng)用，為 企業(yè)節(jié)約了大量的投資費(fèi)用和操作成本，產(chǎn)品轉(zhuǎn)化率等也有明顯提升。 經(jīng)濟(jì)效益預(yù)測： 相比于傳統(tǒng)的捆扎包式的催化精餾填料，該新型催化精餾填料技術(shù)可提升通 量 50%以上，節(jié)約固定設(shè)備初投資 30%以上，節(jié)約操作費(fèi)用 30%以上。相比于 傳統(tǒng)的先反應(yīng)再分離的技術(shù)，可節(jié)約設(shè)備初投資 50%以上，節(jié)約操作費(fèi)用 50% 以上。 技術(shù)成熟度:產(chǎn)業(yè)化項(xiàng)目

質(zhì)子交換膜燃料電池(PEMFC)具有能量轉(zhuǎn)換效率高和環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)， 是電動(dòng)汽車的理想動(dòng)力源。但燃料電池電動(dòng)汽車(FCV)的商業(yè)化，必須解決基 于碳載鉗(Pt/C)催化劑FCV的高成本問題。 自2009年美國科學(xué)家在Science雜志報(bào)道氮參雜碳納米管(NC)具有潛在 的氧還原(0RR)催化活性以來，化學(xué)家與材料科學(xué)家一直在探尋如何進(jìn)一步 提高NC材料的0RR催化活性的方法，以代替目前燃料電池發(fā)動(dòng)機(jī)中的Pt/C催化劑。因此，我們的研究團(tuán)隊(duì)基于氮參雜石墨烯(NG)材料，在國際上首次通過 “NG分子結(jié)構(gòu)一NG電導(dǎo)率一0RR催化活性”的關(guān)聯(lián)，找到了該科學(xué)難題的突破 點(diǎn).我們?cè)诜肿咏Y(jié)構(gòu)模擬的基礎(chǔ)上，認(rèn)識(shí)到三種氮參雜NG材料中，既唳型和既 咯型具有二維平面結(jié)構(gòu)，使NG保持了石墨烯原有的平面共輾大兀鍵結(jié)構(gòu)，具 有良好的導(dǎo)電性，因而具有優(yōu)異的0RR催化活性；而丁基型NG為三維空間不 平整結(jié)構(gòu)，破壞了石墨烯原有的二維平面共巍大e鍵結(jié)構(gòu)，導(dǎo)電性差，因而0RR 催化活性低。因此，有效的氮參雜應(yīng)以唬唳型和?？┬蜑橹鳎M可能減少甚至 杜絕丁基型NG的形成。我們利用層狀材料(LM)的層間限域效應(yīng)，通過調(diào)制LM 層間距，在LM層間插入苯胺單體，層間聚合，然后熱解的方法，獲得平面氮參雜 達(dá)90%以上的NG材料。其催化0RR的半波電位僅比Pt/C催化劑落后60mV,是傳 統(tǒng)方法下獲得的NG材料0RR催化活性的54倍，以該材料為正極催化劑的質(zhì)子 交換膜燃料電池的輸出功率達(dá)580mW/cm ,與Pt/C催化劑的0RR活性處于同一 個(gè)數(shù)量級(jí)，為世界領(lǐng)先水平。我們開發(fā)的此類新型NG材料已經(jīng)具備了在燃料 電池發(fā)動(dòng)機(jī)中完全替代Pt/C催化劑的可能性。LM層間近乎封閉的扁平反應(yīng)空間 不僅克服了傳統(tǒng)開放體系下合成的NG以丁基型為主，導(dǎo)電性差，活性低的弊病， 而且也克服了開放體系下因摻N效率低而導(dǎo)致合成NG成本高的問題。該研究成 果意味著，長期困擾燃料電池實(shí)用化的高成本問題將不再是瓶頸問題。

該項(xiàng)目為“十五”國家 863 計(jì)劃課題成果。針對(duì)難降解工業(yè)廢水濃度高、色度大、 有毒有害的特點(diǎn)，開發(fā)出催化鐵、催化鋁等內(nèi)電解方法，經(jīng)處理后廢水的可生化性大大 改善、色度降低，且產(chǎn)生的鐵離子等起到混凝作用，強(qiáng)化了后續(xù)好氧生物處理工藝。對(duì) 一般化工區(qū)混合廢水采用該方法預(yù)處理、再經(jīng)通常的生物處理工藝，出水可以達(dá)到二級(jí) 排放標(biāo)準(zhǔn)。 

催化精餾技術(shù)在一個(gè)設(shè)備內(nèi)整合催化反應(yīng)與精餾分離，在催化反應(yīng)進(jìn)行的同時(shí)，通過精餾過程把產(chǎn)物從體系中分離，推動(dòng)反應(yīng)平衡向右移動(dòng)。它適用于需要催化劑進(jìn)行均相或非均相催化來提高反應(yīng)速率,且反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率和催化劑的選擇性通常達(dá)不到100%的情況。天津大學(xué)開發(fā)的新型催化精餾規(guī)整填料技術(shù)，在實(shí)現(xiàn)催化精餾耦合過程的同時(shí)，可有效提升設(shè)備的通量以及催化劑的裝填量，并降低壓降。相比于傳統(tǒng)的催化精餾填料，可提升通量50%以上。填料內(nèi)部的特殊結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)可有效提升氣液固三相的傳質(zhì)，促進(jìn)物料在催化劑內(nèi)部的擴(kuò)散，大大提升了反應(yīng)效率和分離效率。目前該技術(shù)已經(jīng)在石化行業(yè)中的輕汽油醚化，MTBE，叔丁醇脫水，碳四加氫異構(gòu)化等工藝中得到了應(yīng)用。

1、成果簡介：（500字以內(nèi)） 以鈦金屬為基體的帶有電催化涂層的電極最初由H. Beer在1965年發(fā)明，被稱為DSA?型RuO2-TiO2涂層陽極在意大利的Denora公司首先實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化，商品名稱為尺寸穩(wěn)定陽極DSA? （Dimensionally Stable Anode）。DSA?陽極首先被用到氯堿工業(yè)，由于它的不溶性，氯過電

本發(fā)明公開了一種可同時(shí)在線活化和噴射脫汞吸附劑的方法， 其通過可同時(shí)在線活化和噴射脫汞吸附劑的裝置對(duì)汞吸附劑進(jìn)行在線 活化和噴射，其中，該裝置包括用于噴射汞吸附劑的噴射機(jī)構(gòu)、設(shè)置 在所述噴射機(jī)構(gòu)側(cè)面并與之相通的在線活化機(jī)構(gòu)以及用于監(jiān)測煙氣中 汞濃度的汞濃度在線監(jiān)測儀(11)；根據(jù)監(jiān)測得到的汞濃度，動(dòng)態(tài)調(diào)節(jié)所 述調(diào)節(jié)風(fēng)門(4)；同時(shí)動(dòng)態(tài)調(diào)節(jié)所述在線活化機(jī)構(gòu)上的調(diào)節(jié)閥門(9)；從 而對(duì)吸附劑進(jìn)行在線活化，進(jìn)而實(shí)現(xiàn)煙氣脫汞。本發(fā)明的方法實(shí)現(xiàn)了 汞吸附劑的實(shí)時(shí)在線活化，適應(yīng)汞濃度的頻繁波動(dòng)，并較大程度的提 高了汞吸附劑和活性組分利用效率，降低了吸附劑的用量，大大節(jié)約 了脫汞成本。

本發(fā)明公開了一種吸附劑活化及噴射脫汞一體化方法，其利用 汞濃度在線監(jiān)測儀(6)實(shí)時(shí)監(jiān)測煙氣中的汞濃度，動(dòng)態(tài)調(diào)節(jié)所述第二調(diào) 節(jié)閥門(10)，控制汞吸附劑注入量和注入速率；動(dòng)態(tài)調(diào)節(jié)所述第三調(diào)節(jié) 閥門(14)，控制壓縮空氣的注入量和注入速率；同時(shí)動(dòng)態(tài)調(diào)節(jié)所述在線 活化機(jī)構(gòu)上的第一調(diào)節(jié)閥門(7)，控制活性組分前驅(qū)體的注入量和注入 速率；實(shí)現(xiàn)對(duì)吸附劑的在線活化；活化后的吸附劑通過所述噴射機(jī)構(gòu) 被噴射注入煙道中，從而實(shí)現(xiàn)煙氣脫汞。本發(fā)明的方法使得吸附劑的 脫汞性能達(dá)到最優(yōu)的同時(shí)避免活性組分浪費(fèi)，降低了吸附劑的用量， 大大節(jié)約了脫汞成本，同時(shí)本發(fā)明實(shí)現(xiàn)了汞吸附劑的實(shí)時(shí)在線活化， 適應(yīng)汞濃度的頻繁波動(dòng)。