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研發(fā)階段/n一種高滲透通量平板多孔膜的制備方法，其特征在于：①用聚合物、磁性材料、添加劑和溶劑配制膜液；磁性材料與聚合物兩者在膜液中總質(zhì)量中的含量為８－５０％，磁性材料與磁性材料＋聚合物的質(zhì)量比為３５～９９ｗｔ％；添加劑在膜液總質(zhì)量中的含量為２－１５％；②在制膜的蒸發(fā)與凝膠過程中施加正交磁場，磁場強(qiáng)度為１００－１８０００高斯。通過該方法所制備的多孔膜的滲透通量高。膜可以直接使用，亦可以作為其它復(fù)合膜的多孔支撐材料使用。

本發(fā)明公開了一種用于制備納米二氧化鈦-石墨烯復(fù)合材料的方法，包括：（a）向濃度為1-4mg/mL的氧化石墨烯溶液中加入二氧化鈦納米顆粒，其中氧化石墨烯與二氧化鈦之間的重量比控制為10:1～1:10，并獲得分散液；（b）將所獲得的分散液置入反應(yīng)釜中，在120-200℃的條件下執(zhí)行水熱反應(yīng)2-12小時(shí)，然后經(jīng)過冷凍干燥處理即得到具備三維多孔結(jié)構(gòu)的納米二氧化鈦-石墨烯復(fù)合材料產(chǎn)品。本發(fā)明還公開了相應(yīng)的復(fù)合材料產(chǎn)品及其特定用途。通過本發(fā)明，能夠以簡單、易于操作并適合大規(guī)模生產(chǎn)的方式來制備納米二氧化鈦-石墨烯復(fù)合材料產(chǎn)品，且其所制得的產(chǎn)品具備比表面積大的三維多孔結(jié)構(gòu)，并尤其適用于制作超級電容器或用于執(zhí)行環(huán)境污染處理。

以苯乙烯與二烯烴嵌段共聚物SBS、SIS、SEBS、SEPPS的熱塑性彈性體，在全世界已形成 了數(shù)百萬噸的生產(chǎn)能力和消費(fèi)量，我國也有30多萬噸的生產(chǎn)能力。由于其優(yōu)異的性能和不可替 代性，在辦公用品、家用電器、汽車、化工、儀表、壓敏膠、制鞋、高速公路等領(lǐng)域都具有極 為廣泛的應(yīng)用。 這一類熱塑性彈性體目前是采用苯乙烯聚合至預(yù)定分子量后，繼而進(jìn)行二烯烴的嵌段聚 合，達(dá)一定分子量后再進(jìn)行苯乙烯的嵌段，或者采用多官能團(tuán)偶聯(lián)劑將嵌段分子結(jié)合成線型或 星型結(jié)構(gòu)共聚物的方式生產(chǎn)的。然而這樣復(fù)雜的分子設(shè)計(jì)和聚合過程必須采用無終止的活性聚 合方式方能實(shí)現(xiàn)，例如采用陰離子聚合。遺憾的是陰離子聚合很難控制。聚合體系內(nèi)有害雜質(zhì) 含量不能高于數(shù)ppm范圍。 反應(yīng)擠出之所以可以進(jìn)行本體聚合或高分子化學(xué)反應(yīng)，就是因?yàn)樵O(shè)備本身——擠出機(jī)原本 就是專用于高聚物高黏度熔體加工的，因此反應(yīng)擠出技術(shù)可使高粘度本體聚合體系很容易得到 有效剪切、流動(dòng)和表面更新，聚合熱得以有效傳導(dǎo)，使幾乎運(yùn)用其它方法都難以實(shí)現(xiàn)的高速放 熱的本體活性聚合得以實(shí)現(xiàn)。因此，為了實(shí)現(xiàn)該類熱塑性彈性體現(xiàn)低碳、環(huán)保、綠色的本體聚 合，也許只能寄期望于反應(yīng)擠出聚合的制造技術(shù)了。 反應(yīng)擠出聚合可以大量節(jié)約能源，其主要原因是采用本體聚合可以避免使用大量溶劑，在 溶劑的回收與復(fù)用上不僅可以節(jié)約巨大的能量，而且也極為有利于環(huán)保控制與生產(chǎn)安全。有一 種觀點(diǎn)認(rèn)為采用螺桿擠出同樣需要消耗能量，但實(shí)際上無論采用何種聚合方式，甚至包括聚乙 烯、聚丙烯這樣的本體聚合，最終也都需將聚合物與各種添加劑復(fù)配，經(jīng)歷一個(gè)造粒過程。所 采用的也是螺桿擠出機(jī)，耗費(fèi)幾乎同樣的能量。而反應(yīng)擠出聚合只是將聚合與造粒兩步并作為 一步進(jìn)行而已。此外，聚合過程中釋放出的熱量，還可以充分利用。因此從能耗上考慮，無論 如何計(jì)算都是一場節(jié)能的大革命。

低聚合度多聚甲醛（PF）是工業(yè)上重要的化工原料，具有純度高、水溶性好、解聚完全等特點(diǎn)，便于儲(chǔ)存和運(yùn)輸，是工業(yè)甲醛理想的替代品。我國低聚合度多聚甲醛主要應(yīng)用于除草劑、殺蟲劑、殺菌劑和熏蒸劑的生產(chǎn), 約占多聚甲醛總消耗量的70%。PF每年總需求量在5萬噸以上，其中80%依賴進(jìn)口，1999年共進(jìn)口多聚甲醛2.98萬噸，2000年增加到3.5萬噸以上。國內(nèi)該產(chǎn)品的研究和生產(chǎn)起步于70年代，但發(fā)展緩慢、技術(shù)落后，產(chǎn)品質(zhì)量較差，甲醛含量在92%以下，且溶解性能不好，含量95%的PF尚不能生產(chǎn)，不能滿足市場需要。生產(chǎn)均采用37%的工業(yè)甲醛作原料，經(jīng)多步真空濃縮脫水、再經(jīng)聚合得到。生產(chǎn)中有大量10%～15%稀甲醛副產(chǎn)無法利用。真空濃縮對設(shè)備要求較高，耗蒸汽量大，濃縮中少量甲醛生成甲酸對設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，每噸產(chǎn)品要耗工業(yè)甲醛4噸左右，有的廠家消耗定額高達(dá)5噸，原料成本就高達(dá)3500～4000元/噸，總成本在6000元／噸左右，而國外產(chǎn)品進(jìn)口價(jià)在6000元/噸以下，生產(chǎn)成本無法與國外產(chǎn)品抗?fàn)帯１狙芯渴窃谀暇┕I(yè)大學(xué)承擔(dān)的“八五”攻關(guān)課題“甲縮醛氧化制濃甲醛”成果基礎(chǔ)上，著重研究由70%左右的濃甲醛經(jīng)催化聚合、干燥制備低聚合度多聚甲醛技術(shù)。在實(shí)驗(yàn)室研究基礎(chǔ)上進(jìn)行模擬放大試驗(yàn),為低聚合度多聚甲醛的工業(yè)化試驗(yàn)和生產(chǎn)提供設(shè)計(jì)數(shù)據(jù)。經(jīng)過兩年的研究，我們篩選了大量的聚合催化劑，優(yōu)化了聚合和干燥的工藝條件，模擬試驗(yàn)了三種不同的聚合干燥設(shè)備，并進(jìn)行了微波加熱制PF的研究，到目前為止已完成全部模擬試驗(yàn)工作。

研究團(tuán)隊(duì)發(fā)展并突破了Carothers建立的聚酯合成理論，提出了一種無催化劑縮聚的新機(jī)理，采用了一類能夠形成五元環(huán)或者六元環(huán)酸酐的二元羧酸作為單體。 一、項(xiàng)目分類 關(guān)鍵核心技術(shù)突破 二、技術(shù)分析 聚酯是僅次于聚烯烴的第二大類人工合成高分子材料，被廣泛應(yīng)用于纖維、瓶材、薄膜等領(lǐng)域，與人們的生產(chǎn)生活密切相關(guān)。大多數(shù)商品化聚酯都是采用二元羧酸和二元醇在金屬化合物的催化下通過熔融縮聚合成的。銻系催化劑是目前綜合性能最好，應(yīng)用最為廣泛的催化劑，殘留在聚酯中的金屬銻對人類健康和環(huán)境有潛在危害，亟待開發(fā)新型綠色聚酯合成新方法，消除聚酯中殘留催化劑的危害。 聚酯的工業(yè)生產(chǎn)一般分為兩步反應(yīng)：（1）二元羧酸和二元醇通過酯化反應(yīng)合成低分子量羥基封端齊聚物；（2）酯交換反應(yīng)脫除二元醇獲得高分子量聚酯。其中第一步酯化反應(yīng)不需要外加催化劑，通過二元羧酸單體自身的羧基自催化即可進(jìn)行，而所謂的聚酯催化劑實(shí)質(zhì)上是第二步反應(yīng)的酯交換催化劑。只通過第一步酯化反應(yīng)就有效提升聚酯分子量，避免第二步酯交換反應(yīng)的進(jìn)行，是無催化劑熔融縮聚合成高分子量聚酯唯一有效途徑。早在高分子學(xué)科創(chuàng)立之初的上世紀(jì)20年代末，Carothers就研究了二元羧酸與二元醇可在羧酸單體自催化下熔融酯化縮聚，以期得到聚酯材料，然而產(chǎn)物分子量僅有2-5 kDa，性能太差而無法應(yīng)用。酯化反應(yīng)的低平衡常數(shù)和高熔體黏度下排除副產(chǎn)物水的困難，被普遍認(rèn)為是導(dǎo)致自催化方法無法獲得高分子量聚酯的原因。1941年，英國化學(xué)家Whinfield和Dickson受Carothers研究的啟發(fā)創(chuàng)造性地提出了酯交換策略，通過酯交換反應(yīng)脫除過量的二元醇合成了分子量高、力學(xué)性能優(yōu)異的聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET），并由英國ICI公司在1946年實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。目前幾乎所有的商品化聚酯都是通過酯交換路線合成的，但是為了克服酯交換反應(yīng)的能壘，催化劑的使用不可避免。Flory在1953年出版的《Princeples in Polymer Chemistry》上對此做了總結(jié)，認(rèn)為自催化酯化縮聚合成高分子量聚酯是不可能實(shí)現(xiàn)的。 研究團(tuán)隊(duì)通過對自催化酯化縮聚機(jī)理的深入研究，得出自催化方法無法獲得高分子量聚酯的原因僅僅在于反應(yīng)過程中的官能團(tuán)比例失衡，而非酯化反應(yīng)的低平衡常數(shù)及副產(chǎn)物難以排出。研究團(tuán)隊(duì)發(fā)展并突破了Carothers建立的聚酯合成理論，提出了一種無催化劑縮聚的新機(jī)理，采用了一類能夠形成五元環(huán)或者六元環(huán)酸酐的二元羧酸作為單體。過量的此類二元酸與伯二元醇酯化形成羧基封端的預(yù)聚物后，通過三步串聯(lián)的基元反應(yīng)：質(zhì)子轉(zhuǎn)移、酸酐形成和再次酯化反應(yīng)，使得體系中的醇酸官能團(tuán)比例不斷趨近于等摩爾比，從而在不需要外加催化劑的條件下獲得了高分子量的聚酯。該方法中聚酯產(chǎn)物分子量增長呈現(xiàn)出獨(dú)特的“加速”模式，從而在與傳統(tǒng)工藝相近的時(shí)間內(nèi)，通過熔融縮聚獲得了一系列的高分子量無催化劑聚酯，包括聚丁二酸丁二醇酯（PBS）、聚丁二酸乙二醇酯（PES）、聚（丁二酸丁二醇酯-共-己二酸丁二醇酯）（PBSA）和聚（丁二酸乙二醇酯-共-對苯二甲酸乙二醇酯）（PEST）等。研究團(tuán)隊(duì)通過進(jìn)一步深入研究聚合機(jī)理，優(yōu)化聚合工藝，解決了無催化劑熔融縮聚合成聚酯的單體普適性問題，實(shí)現(xiàn)了PET、聚呋喃二甲酸乙二醇酯（PEF）等芳香族聚酯的無催化劑合成。 本成果解決了聚酯工業(yè)的百年難題，屬于國際首創(chuàng)，并擁有完全的知識產(chǎn)權(quán)，具有巨大的應(yīng)用潛力。

物聯(lián)網(wǎng)作為我國重點(diǎn)發(fā)展的戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)之一，對于支撐“網(wǎng)絡(luò)強(qiáng)國”和“中國制造2025”等國家戰(zhàn)略具有重要意義。然而，當(dāng)今高校物聯(lián)網(wǎng)專業(yè)卻普遍面臨人才培養(yǎng)與產(chǎn)業(yè)發(fā)展不適配、教育內(nèi)容與產(chǎn)業(yè)技術(shù)應(yīng)用相脫節(jié)等挑戰(zhàn)。本案例通過構(gòu)建“多主體參與、多模式共融、多層次漸進(jìn)”的物聯(lián)網(wǎng)產(chǎn)業(yè)學(xué)院，全面推動(dòng)企業(yè)優(yōu)勢與教育資源融合，從人才培養(yǎng)目標(biāo)重構(gòu)，產(chǎn)教融合創(chuàng)新平臺搭建，以及“專創(chuàng)融合”+“賽教融合”的人才培養(yǎng)模式構(gòu)建等方面，全面提升物聯(lián)網(wǎng)專業(yè)人才培養(yǎng)質(zhì)量，著力培養(yǎng)創(chuàng)新能力強(qiáng)、可適應(yīng)經(jīng)濟(jì)社會(huì)發(fā)展需要的高質(zhì)量工程技術(shù)人才，使學(xué)生實(shí)踐能力顯著增強(qiáng)，就業(yè)率和創(chuàng)業(yè)成功率大幅提升。

以咔唑?yàn)橹行模谄?，7，9號為分別進(jìn)行芳基化，制備了新型的二維、三維的螺旋槳狀芳香性兩親物， 并通過折疊芳香性平面的組裝制備了空心球。與傳統(tǒng)的基于一維芳香性分子的超分子多孔材料相比，二、三維π-共軛組裝體在水溶液中提供了疏水性碳環(huán)境，可以吸附回收水中的有機(jī)污染物。研究結(jié)果表明，制備的介孔球?qū)τ袡C(jī)污染物—乙炔雌二醇（Eo）和雙酚A（BPA）的回收率分別為92％和90％。值得注意的是，介孔球可以識別鹽的濃度。隨著鹽的加入，折疊的芳香性分子被觀察到逐漸變得平坦，誘導(dǎo)強(qiáng)的π-π相互作用，使多孔球體融化并相連一起形成實(shí)心的纖維。這種多孔向無孔材料的轉(zhuǎn)變引發(fā)被吸附的污染物從多孔結(jié)構(gòu)中自發(fā)釋放，而隨后的透析使超分子多孔結(jié)構(gòu)恢復(fù)吸附容量。

一、項(xiàng)目進(jìn)展 創(chuàng)意計(jì)劃階段 二、負(fù)責(zé)人及成員 姓名 學(xué)院/所學(xué)專業(yè) 入學(xué)/畢業(yè)時(shí)間 學(xué)號 馮疇境 化學(xué)化工學(xué)院環(huán)境工程 2019-2023 201931043101 李暄 化學(xué)化工學(xué)院環(huán)境工程 2019-2023 201931043116 羅雨欣 化學(xué)化工學(xué)院環(huán)境工程 2019-2023 201931043111 黃品杰 化學(xué)化工學(xué)院環(huán)境工程 2019-2023 201931043110 張一丹 化學(xué)化工學(xué)院環(huán)境工程 2019-2023 201931043105 三、指導(dǎo)教師 姓名 學(xué)院/所學(xué)專業(yè) 職務(wù)/職稱 研究方向 周家斌 化學(xué)化工學(xué)院 教授 環(huán)境材料與污染控制 劉丹 化學(xué)化工學(xué)院 講師 環(huán)境材料與污染控制 四、項(xiàng)目簡介 工業(yè)生產(chǎn)當(dāng)中產(chǎn)生大量的有機(jī)廢水需要凈化處理，對此問題，本課題準(zhǔn)備采用光催化耦合基于硫酸根自由基的快速降解水中有機(jī)污染物。制備出磁性好、易回收且具有良好催化性能的Z型CuFe2O4/MnO2復(fù)合材料來活化PMS。PMS在復(fù)合催化材料表面會(huì)迅速反應(yīng)生成硫酸根和羥基的自由基，同時(shí)在光照下實(shí)現(xiàn)電子空穴的有效分離。通過光催化和高級氧化產(chǎn)生的強(qiáng)氧化性的活性物種會(huì)爭奪有機(jī)物的最外層電子來實(shí)現(xiàn)對有機(jī)廢水的高效降解。 因?yàn)镃uFe2O4具有磁性好、易回收、可重復(fù)使用、低毒、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、可見光催化活性等優(yōu)點(diǎn)，可減少二次污染，且能夠高效的活化PMS，此外，PMS可作為電子受體快速轉(zhuǎn)移和消耗光生電子，實(shí)現(xiàn)電子和空穴的有效分離，提高其光催化活性。同時(shí)，通過摻雜MnO2顆粒進(jìn)一步提高CuFe2O4催化劑比表面積，在反應(yīng)體系中能夠進(jìn)一步活化PMS產(chǎn)生氧化自由基，從而有效地降解有機(jī)物。

本實(shí)用新型公開了置物箱，屬于置物箱技術(shù)領(lǐng)域。置物箱，包括底座，底座底面上固定安裝有萬向滾輪，萬向滾輪上固定連接有鎖緊裝置，底座上方設(shè)置有封閉式置物裝置，封閉式置物裝置包括有大型置物柜和小型置物柜，大型置物柜和小型置物柜均包括有柜門和置物腔，柜門的一側(cè)豎直棱邊上固定安裝有鉸鏈，柜門通過鉸鏈與柜體活動(dòng)連接，另一側(cè)豎直棱邊上固定安裝有電子鎖；封閉式置物裝置上端固定連接有置物臺，置物臺的側(cè)壁上嵌入安裝有掃碼服務(wù)裝置；本實(shí)用新型有效解決在火車站、機(jī)場等場所未設(shè)置公共置物設(shè)施，旅客臨時(shí)置物較為不便