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根據(jù)《國家中長(zhǎng)期科學(xué)和技術(shù)發(fā)展規(guī)劃綱要（2006━2020年）》，其中明確指出攻克醫(yī)用材料和釋藥系統(tǒng)創(chuàng)制關(guān)鍵技術(shù)，加快建立并完善國家醫(yī)藥創(chuàng)制技術(shù)平臺(tái)，推進(jìn)重大新藥和醫(yī)療器械的自主創(chuàng)新。中科院理化所研發(fā)了納米和微米級(jí)兩類HA微球，完成了中試生產(chǎn)線建設(shè)，并將HA微球和國際先進(jìn)口腔根管填充材料MTA相結(jié)合，制備了用于根管充填的最終產(chǎn)品。

有機(jī)中空微粒子乳液干燥后，粒子內(nèi)部的水蒸發(fā)消失形成單一或多個(gè)空孔，相比于實(shí)心微球材料，中空微球由于內(nèi)部具有空腔結(jié)構(gòu)而表現(xiàn)出低密度、高比表面積且可以容納客體分子等特點(diǎn)，因此在涂料、造紙、電子、催化、分離、生物醫(yī)藥等眾多領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用。例如在造紙工業(yè)，用中空微粒子代替部分二氧化鈦不僅可使涂料大幅輕量化，而且熱可塑性的有機(jī)中空微粒子在熱和壓力的條件下，易變形可獲得高平滑性的表面以實(shí)現(xiàn)高的白紙光澤；有機(jī)中空微粒子的多層構(gòu)造，使其易發(fā)生光的亂散射現(xiàn)象可獲得高度不透明和白色度，廣泛用于制備內(nèi)墻涂料；有機(jī)中空微粒子內(nèi)部空腔結(jié)構(gòu)、外殼高度交聯(lián)及易于在有機(jī)聚合物基體中均勻分散，在航天工業(yè)可作為密封橡膠輕量化和補(bǔ)強(qiáng)的重要材料。除此之外，在白色油墨，感熱記錄材料，省能斷熱材料，光學(xué)薄膜等領(lǐng)域中空微粒子也有著極其重要的應(yīng)用價(jià)值。

以聚乙烯醇和海藻酸納為主要原料，通過適當(dāng)?shù)墓に嚄l件將其進(jìn)行交聯(lián)，并 制備成水凝膠微球。微球的粒徑可以根據(jù)用途進(jìn)行調(diào)整，范圍在 100-500 um 之 間。產(chǎn)品可用做醫(yī)用栓塞劑，治療腫瘤疾病。產(chǎn)品具有良好的生物相容性，對(duì)人 體安全無毒。 2、創(chuàng)新要點(diǎn) 合成工藝與配方獨(dú)特。 3、效益分析, 284 根據(jù)投資規(guī)模確定。

通過調(diào)節(jié)單體合成出的熱膨脹具有快速響應(yīng)性，能在達(dá)到初始膨脹溫度后迅速響應(yīng)，快速膨脹至最大尺寸；替代甲基丙烯腈的其他單體而且具有較好的發(fā)泡倍率。 與傳統(tǒng)的熱膨脹微球相比較，本技術(shù)通過調(diào)節(jié)單體合成出的熱膨脹具有快速響應(yīng)性，能在達(dá)到初始膨脹溫度后迅速響應(yīng)，快速膨脹至最大尺寸。市售的熱膨脹微球很多為獲得較好的發(fā)泡效果均加入甲基丙烯腈，這不僅具有很強(qiáng)的環(huán)境污染而且價(jià)格較貴， 本成果提出替代甲基丙烯腈的其他單體而且具有較好的發(fā)泡倍率。

有機(jī)中空微粒子乳液干燥后，粒子內(nèi)部的水蒸發(fā)消失形成單一或多個(gè)空孔，相比于實(shí)心微球材料，中空微球由于內(nèi)部具有空腔結(jié)構(gòu)而表現(xiàn)出低密度、高比表面積且可以容納客體分子等特點(diǎn)，因此在涂料、造紙、電子、催化、分離、生物醫(yī)藥等眾多領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用。例如在造紙工業(yè)，用中空微粒子代替部分二氧化鈦不僅可使涂料大幅輕量化，而且熱可塑性的有機(jī)中空微粒子在熱和壓力的條件下，易變形可獲得高平滑性的表面以實(shí)現(xiàn)高的白紙光澤；有機(jī)中空微粒子的多層構(gòu)造，使其易發(fā)生光的亂散射現(xiàn)象可獲得高度不透明和白色度，廣泛用于制備內(nèi)墻涂料；有機(jī)中空

有機(jī)中空微粒子乳液干燥后，粒子內(nèi)部的水蒸發(fā)消失形成單一或多個(gè)空孔，相比于實(shí)心微球材料，中空微球由于內(nèi)部具有空腔結(jié)構(gòu)而表現(xiàn)出低密度、高比表面積且可以容納客體分子等特點(diǎn)，因此在涂料、造紙、電子、催化、分離、生物醫(yī)藥等眾多領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用。例如在造紙工業(yè)，用中空微粒子代替部分二氧化鈦不僅可使涂料大幅輕量化，而且熱可塑性的有機(jī)中空微粒子在熱和壓力的條件下，易變形可獲得高平滑性的表面以實(shí)現(xiàn)高的白紙光澤；有機(jī)中空微粒子的多層構(gòu)造，使其易發(fā)生光的亂散射現(xiàn)象可獲得高度不透明和白色度，廣泛用于制備內(nèi)墻涂料；有機(jī)中空

本成果以自模板微球?yàn)榍膀?qū)體，經(jīng)過簡(jiǎn)單硫化處理和室溫還原處理，得到高性能富硫空位中空微球電極材料。 一、項(xiàng)目分類 關(guān)鍵核心技術(shù)突破 二、技術(shù)分析 一種富硫空位中空硫化物微球的制備方法，具體方法如下：將硝酸鈷和硝酸鎳溶解于等體積的N,N?二甲基甲酰胺和丙酮中，并添加螯合劑，經(jīng)溶劑熱反應(yīng)得到含有鎳鈷離子的配位聚合物微球；其次，將得到的配位聚合物微球和硫化劑分散到有機(jī)溶劑中，反應(yīng)得到中空硫化物微球；制備的中空硫化物經(jīng)硼氫化鈉還原處理，離心、洗滌和干燥后，得到富硫空位的中空硫化物微球。 利用過渡金屬硫化物制備高穩(wěn)定、高電導(dǎo)率、高電化學(xué)性能的電極材料，即構(gòu)建超級(jí)電容器電極材料。 以自模板微球?yàn)榍膀?qū)體，經(jīng)過簡(jiǎn)單硫化處理和室溫還原處理，得到高性能富硫空位中空微球電極材料。相較于高溫還原和等離子體還原處理來說，室溫還原處理具有簡(jiǎn)單易操作且能耗低的優(yōu)點(diǎn)，引入的硫空位能夠改善電極材料的電導(dǎo)率、增加活性位點(diǎn)且進(jìn)一步提高其電化學(xué)性能。

炭材料因其具有豐富的組織結(jié)構(gòu)和許多優(yōu)異的性能而獲得了廣泛的應(yīng)用，焦炭、炭黑、活性炭、炭纖維等炭材料早已深入到社會(huì)生活的各個(gè)領(lǐng)域并為人們所熟知，炭富勒烯及炭納米管的發(fā)現(xiàn)引起了人們對(duì)納米級(jí)炭材料的研究熱潮。炭納米空心球是一種球狀炭納米材料，以其獨(dú)特的空心、炭外殼結(jié)構(gòu)，具有高比表面積、低密度、高強(qiáng)度及化學(xué)穩(wěn)定性等特性，可以作為納米材料的包裹體、催化劑載體、吸附劑等，已經(jīng)引起了人們的廣泛關(guān)注并著力于炭納米空心球的制備。 該方法先以無皂乳液聚合制備出PMMA微納米球，再在其外表面無皂乳液聚合一層聚丙烯腈，得到PMMA/PAN核殼聚合物微納米粒子，冷凍干燥后得到核殼聚合物粉末，再將其依次經(jīng)過低溫穩(wěn)定化及高溫炭化處理，得到炭微納米空心球，得到的炭微納米空心球粒徑均一，大小范圍在100～300nm之間可調(diào)，殼層厚度在10～50nm之間可調(diào)，并且該炭微納米空心球具有可石墨化性能，進(jìn)一步高溫石墨化即可獲得具有多層石墨層片結(jié)構(gòu)的石墨納米空心球。本方法具有簡(jiǎn)單方便、產(chǎn)率高、質(zhì)量穩(wěn)定，球體大小及厚度可調(diào)的優(yōu)點(diǎn)，獲得的空心球可作為微納米物質(zhì)包裹體及催化劑載體。

世界上還沒有這類產(chǎn)品上市或進(jìn)入臨床研究。本項(xiàng)目技術(shù)具有完全的我國知識(shí)產(chǎn)權(quán)，有關(guān)技術(shù)與工藝正準(zhǔn)備申請(qǐng)國家發(fā)明專利。 與國內(nèi)外現(xiàn)有的抗癌藥物相比，靶向性納米與微球抗癌藥物具有以下的優(yōu)點(diǎn)： （1）毒性低。本產(chǎn)品在體內(nèi)具有較低的滲透壓與毒性，特別是能在腫瘤部位選擇性地釋藥，特異性地殺死癌細(xì)胞同時(shí)又不損傷正常細(xì)胞，有效地降低藥物的毒副作用，其毒性比臨床應(yīng)用的抗癌藥物至少低2倍。 （2）具有腫瘤靶向性與專一選擇性。小鼠體內(nèi)藥物分布實(shí)驗(yàn)表明，靶向性納米與微球抗癌藥物能與腫瘤細(xì)胞特異性結(jié)合和內(nèi)化，主動(dòng)地改變?cè)隗w內(nèi)的自然分布，導(dǎo)向并富集至腫瘤組織或細(xì)胞內(nèi)，可被腫瘤攝取，在體內(nèi)顯示特異性分布，在靶腫瘤中的濃度較高，選擇性殺傷癌細(xì)胞，從而實(shí)現(xiàn)靶向給藥。 （3）療效好，抗癌活性高。靶向性高分子抗癌藥物具有良好的控制釋放性能，且在釋藥過程中能較好地維持有效血藥濃度，特別是能在腫瘤部位選擇性地釋藥，特異性地殺死癌細(xì)胞同時(shí)又不損傷正常細(xì)胞，能有效地誘導(dǎo)人體肝癌等細(xì)胞（Bel-7204）凋亡。其抗癌活性至少是臨床應(yīng)用抗癌藥物的4倍。 （4）療效時(shí)間長(zhǎng)。臨床應(yīng)用的抗癌藥物在體內(nèi)最多只能維持30分鐘，而靶向性高分子抗癌藥物可富集于腫瘤組織或細(xì)胞內(nèi)，在腫瘤（如人體肝癌Bel-7204等細(xì)胞）具有較長(zhǎng)的停留時(shí)間，便于長(zhǎng)時(shí)間選擇性殺傷癌細(xì)胞，從而實(shí)現(xiàn)靶向給藥。而且療效時(shí)間長(zhǎng)短，可以隨意調(diào)節(jié)控制。 （5）用藥量小。靶向性高分子抗癌藥物具有良好的控制釋放性能，極大提高藥物的生物利用率，而且對(duì)藥物具有很好的保護(hù)功能，減少藥物在體內(nèi)被破壞。與臨床應(yīng)用的抗癌藥物相比，其給藥劑量至少可以減少2倍。 （6）不需要頻繁服藥，可以減少病人的痛苦。 （7）具有完全的我國知識(shí)產(chǎn)權(quán)，有關(guān)技術(shù)與工藝正準(zhǔn)備申請(qǐng)國家發(fā)明專利。 目前已經(jīng)完成了靶向性高分子抗癌藥物實(shí)驗(yàn)室小試研制、制備工藝優(yōu)化與體內(nèi)外動(dòng)物實(shí)驗(yàn)。將進(jìn)行中試研究，生產(chǎn)足夠的產(chǎn)品，重新進(jìn)行正式的結(jié)構(gòu)表征，并邀請(qǐng)有權(quán)限的專業(yè)醫(yī)院進(jìn)行臨床前體內(nèi)外動(dòng)物實(shí)驗(yàn)，收集整理充足的藥物數(shù)據(jù)，準(zhǔn)備申請(qǐng)進(jìn)入臨床試驗(yàn)。