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本發(fā)明公開了一種基于金屬/稀土碳酸鹽的固體碳酸根電極及其制備方法。它包括金屬絲、稀土碳酸鹽、陽離子屏蔽膜、熱縮管；金屬絲下部表面原位電鍍一層稀土碳酸鹽，在稀土碳酸鹽的外表面又包覆一層陽離子屏蔽膜，金屬絲的中部和陽離子屏蔽膜的上部包覆有熱縮管。本發(fā)明具有機械強度高，韌性大，靈敏度高，體積小，探測響應(yīng)快，檢測下限極低，使用壽命長等優(yōu)點，它和固體參比電極配套使用，適用于對海水、養(yǎng)殖用水和化學(xué)、化工水介質(zhì)中的碳酸根離子含量進行在線探測和長期原位監(jiān)測。

無色透明液體，分子量：118.13，密度0.97g/cm3，沸點126.8℃,熔點-43℃，是一種性能優(yōu)良的溶劑及紡織助劑，廣泛用于有機合成的乙基化劑、羰基化劑、羰基乙氧基化劑，用作硝化纖維素、纖維素醚、合成樹酯和天然樹脂的溶劑。在紡織印染方面，碳酯二乙酯可使染色分布均勻，提高日曬褪色性能：溶劑方面是聚酰胺、聚丙烯腈、雙酚樹脂等良好溶劑，在合成纖維工業(yè)中可改善織物的手感，改進抗皺性能；在油漆工業(yè)上用作脫漆溶劑；在塑料加工中作為增塑劑的溶劑或直接作為增塑劑使用；在電容電池、鋰電池工業(yè)上用作配制電解液；在醫(yī)藥方面作為松油膏的基礎(chǔ)成分、合成中間體苯巴比妥等，有著廣泛的市場開發(fā)前景。

項目簡介： 碳酸二甲酯(DMC)是近年來受到國內(nèi)外廣泛關(guān)注的綠色化工產(chǎn) 品。1992 年在歐洲通過了非毒性化學(xué)品(Non toxic substance)的注冊登 記，屬于無毒或微毒化工產(chǎn)品。由于其分子中含有多種官能團，因而 具有良好的反應(yīng)活性；一方面碳酸二甲酯有望在諸多領(lǐng)域替代光氣、硫酸二甲酯(DMS)、氯甲烷及氯甲酸甲酯等劇毒或致癌物進行羰基化、 甲基化、甲酯化及酯交換等反應(yīng)生成多種重要化工產(chǎn)品；另一方面， 以它為原料可以開發(fā)、制備多種高附加值的精細(xì)化學(xué)品，在醫(yī)藥、農(nóng) 藥、合成材料、染料、潤滑油添加劑、食品增香劑、電子化學(xué)品等領(lǐng) 域獲得廣泛應(yīng)用；如用于合成環(huán)丙沙星、碳酸二苯酯（DPC）、甲基二 異氰酸酯（TDI）、二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI）、MPAN、苯甲醚、 聚碳酸酯（PC）、聚碳酸酯二醇（PCD）、ADC 透明樹脂、甲胺基甲 酸鈉酯（西維因）、四甲基醇銨（TMAH）。第三，其非反應(yīng)性用途： 溶劑、溶媒和汽油添加劑。如作藥物制備的溶媒介質(zhì)，特種快干油漆 的溶劑、噴霧劑的溶劑等。所以，碳酸二甲酯被譽為 21 世紀(jì)有機合 成的一個“新基塊”，其發(fā)展將對我國的煤化工、石油化工、甲醇化工、 C1 化工起到巨大的推動作用。 DMC 是性能優(yōu)良的溶劑、溶煤，具有如下優(yōu)點：(1)與其他有機 物相溶性好；(2)微毒且蒸發(fā)速度快；(3)脫酯能力比較高。所以有可能 在下述領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用：(a)是半導(dǎo)體工業(yè)使用的對大氣臭氧層有破 壞作用的清洗劑 CFC 和三氯乙烷的替代品之一；(b)在清洗劑和特殊 涂料(油漆、油墨)、醫(yī)藥化學(xué)品等的生產(chǎn)中用作溶劑、溶媒；(c)作為 CO2的載體，應(yīng)用于噴霧方面。 產(chǎn)品市場分析： 碳酸二甲酯及其相關(guān)的丙二醇等產(chǎn)品，被中國列入“九五”重點開 發(fā)的 50 個精細(xì)化工品種范圍。為了防止大氣污染，提高汽油的含氧 率，國外用甲基叔丁醚取代四已基鉛作石油添加劑，實現(xiàn)汽油無鉛化， 但汽油含氧率仍不理想，DMC 除了分子含氧率高達(dá) 53%，具有提高 汽油辛烷值的功能，因此可作添加劑，提高汽油的含氧率，如能實用 化，汽油將成為 DMC 的最大用戶，其市場前景更加寬闊。據(jù)了解，在國際市場，碳酸二甲酯的年需求量約 15 萬～20 萬噸。特別是近幾 年來，由于下游產(chǎn)品聚碳酸酯、聚氨酯、汽車添加劑、高能電池電解 液等市場發(fā)展迅速，國際市場對碳酸二甲酯的需求更是與日俱增，市 場容量將達(dá)到 30 萬噸左右。遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于國際市場的供應(yīng)能力。目前， 國際上碳酸二甲酯年產(chǎn)能力僅 6 萬～8.6 萬噸。在國際市場上，歐盟 每年需進口 1 萬噸以上，印度也需進口 5000 噸以上。 目前，我國的碳酸二甲酯生產(chǎn)能力有限，與市場之間缺口很大， 生產(chǎn)工藝也較為落后，產(chǎn)品含量低，質(zhì)量不穩(wěn)定。目前國內(nèi)年需求量 達(dá)數(shù)萬噸，生產(chǎn)能力僅數(shù)千噸，預(yù)計到 2005 年需求量將高達(dá) 10 萬 噸。 本工藝所得另一產(chǎn)物丙二醇，用作不飽和聚酯樹脂的原料，也是 增塑劑、表面活性劑、乳化劑和破乳劑的原料，可用作防腐劑、水果 催熟劑、防霉劑、防凍劑及煙草保溫劑，是大宗化工原料，國內(nèi)年需 求量在 10 萬噸以上。 工藝技術(shù)： 反應(yīng)原料：碳酸丙烯酯 和 甲醇；產(chǎn)物：碳酸二甲酯和 1，2-丙 二醇；反應(yīng)所需壓力：10 至 30 大氣壓。碳酸丙烯酯的轉(zhuǎn)化率 58.5%， 對碳酸二甲酯的選擇性 96.9%，對 1，2-丙二醇的選擇性 99.9%；甲醇 的轉(zhuǎn)化率為 29.5%。固定床流程碳酸二甲酯的收率 20.0%，原料循環(huán) 使用。 本合成碳酸二甲酯的技術(shù)，原料易得，操作安全，不存在劇毒、 易燃、易爆等危險。催化劑制造方便，穩(wěn)定性好，生產(chǎn)成本低。反應(yīng) 所需壓力：10 至 30 大氣壓。無需特殊設(shè)備。 產(chǎn)品成本分析： 碳酸二甲酯 1.0～1.2 萬/噸，1，2－丙二醇 0.8 萬／噸。原料：碳酸丙稀酯 0.8 萬／噸，甲醇 0.23 萬元／噸。 原料成本 4.34 元/千克。 特點： 高活性催化劑的成功開發(fā)；碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯和與之配套 的下游產(chǎn)品如碳酸二苯酯、聚碳酸酯的應(yīng)用開發(fā)研究以及理論研究。 

? 丙二醇、碳酸二甲酯以及碳酸丙烯酯是重要的有機化學(xué)品。丙二醇在食品和醫(yī)藥工業(yè)有多種用途，可制聚醚多元醇等。碳酸二甲酯可以用作汽油添加劑、甲基化反應(yīng)試劑，以及用作合成醫(yī)藥、農(nóng)藥和香料的原料等。碳酸丙烯酯是無毒高效的有機溶劑，也可用于酯交換反應(yīng)制碳酸二甲酯。現(xiàn)在的市場售價是: 丙二醇11000 - 13000元/噸，碳酸二甲酯（醫(yī)藥級）9000 -10000元/噸，碳酸丙烯酯6000元/噸。我們開展相關(guān)課題研究已有3年多，在國內(nèi)外發(fā)表研究論文3篇，并申請獲得了日本發(fā)明專利一項。使用我們篩選出

產(chǎn)品簡介 碳酸二甲酯(DMC)是近年來受到國內(nèi)外廣泛關(guān)注的綠色化工產(chǎn)品。1992年在歐洲通過了非毒性化學(xué)品(Non toxic substance)的注冊登記，屬于無毒或微毒化工產(chǎn)品。由于其分子中含有多種官能團，因而具有良好的反應(yīng)活性；一方面碳酸二甲酯有望在諸多領(lǐng)域替代光氣、硫酸二甲酯(DMS)、氯甲烷及氯甲酸甲酯等劇毒或致癌物進行羰基化、甲基化、甲酯化及酯交換等反應(yīng)生成多種重要化工產(chǎn)品；另一方面，以它為原料可以開發(fā)、制備多種高附加值的精細(xì)化學(xué)品，在醫(yī)

成果簡介：丙二醇、碳酸二甲酯以及碳酸丙烯酯是重要的有機化學(xué)品。丙二 醇在食品和醫(yī)藥工業(yè)有多種用途，可制聚醚多元醇等。碳酸二甲酯可以用作 汽油添加劑、甲基化反應(yīng)試劑，以及用作合成醫(yī)藥、農(nóng)藥和香料的原料等。 碳酸丙烯酯是無毒高效的有機溶劑，也可用于酯交換反應(yīng)制碳酸二甲酯。現(xiàn) 在的市場售價是: 丙二醇 11000- 13000 元/噸，碳酸二甲酯（醫(yī)藥級）9000-10000 元/噸，碳酸丙烯酯 6000元/噸。我們

項目簡介石灰石中含有鐵、錳等有色金屬，在碳酸鈣鈣生產(chǎn)過程中以Fe3+、Mn2+、Co3+、Ni2+離子及氧化物形式存在，帶入產(chǎn)品中使白色碳酸鈣著色因而產(chǎn)品白度降低。對于高檔產(chǎn)品使用的碳酸鈣的白度難以達(dá)到，影響產(chǎn)品質(zhì)量，進而影響產(chǎn)品的銷售價格。本技術(shù)采用化學(xué)增白方法，根據(jù)原料不同，可以使其白度增加10度左右。對于使用低品位石灰石礦的廠家，結(jié)合降鎂技術(shù)，可以生產(chǎn)高品質(zhì)碳酸鈣產(chǎn)品。二、技術(shù)路線加入強還原劑，配合還原反應(yīng)進行，適當(dāng)調(diào)節(jié)酸堿度。也可采用絡(luò)合過程除去或隱蔽有色的離子等。另外，選擇適宜增白工藝條件如溫度、濃度、反應(yīng)時間等，能夠收到良好的增白效果。根據(jù)加入強還原劑等部位的不同，可分為消化時增白、碳化時增白、熟漿液中增白或產(chǎn)品増白。方法不同，添加助劑及工藝條件不同，效果各異，要根據(jù)企業(yè)具體情況，因廠而異選擇適宜的化學(xué)增白方法。三、規(guī)模與投資除產(chǎn)品増白外，其它三種增白方式均不需增加設(shè)備投資，只需改變操作條件，在適當(dāng)位置加入增白劑即可，工藝簡單，只增加增白藥劑的投資即可。藥劑價格便宜、性能穩(wěn)定且用量小。四、合作方式技術(shù)轉(zhuǎn)讓。項目負(fù)責(zé)人： 胡琳娜聯(lián)系電話：  022-60204744

一、項目簡介  隨著生活水平的不斷提高，人們越來越關(guān)注自身的健康狀況，對生存環(huán)境、衛(wèi)生條件等也提出了更高的要求，各種類型的抗菌劑應(yīng)運而生，但性能穩(wěn)定、應(yīng)用廣泛、適宜工業(yè)化的抗菌劑還很是缺乏。  無機抗菌劑由于其容易工業(yè)化、抗菌譜廣、耐溫性能好而備受青睞。無機抗菌劑的主要成分是負(fù)載型銀、鋅或銅等，最常用的是銀系抗菌劑。目前多以沸石、磷酸鹽、硅膠、玻璃等無機材料為載體。但這類抗菌劑存在的主要問題是：(1)抗菌劑的粒徑一般在0.5-10微米，能夠與病菌或細(xì)菌接觸的表面積較小；（2）制備工藝復(fù)雜，而且作為抗菌有效成分的金屬離子在載體表面的分布不均勻；（3）制備成本較高；（4）產(chǎn)品的白度較低，應(yīng)用在塑料、造紙、涂料等淺色或白色產(chǎn)品中影響產(chǎn)品外觀。  納米碳酸鈣廣泛應(yīng)用于橡膠、塑料、造紙、涂料、油墨、醫(yī)藥等許多與人們的生活息息相關(guān)的行業(yè)，同時具有粒度均勻，比表面積大，以及其它抗菌載體（例如：沸石、膨潤土等）所不具有的高白度和低成本的優(yōu)點。故對納米抗菌碳酸鈣的研究對功能性納米碳酸鈣和抗菌劑的發(fā)展都具有非常重要的意義。  試驗結(jié)果表明：本產(chǎn)品具有長效抗菌性；產(chǎn)品透射電鏡照片顯示產(chǎn)品粒徑為納米級。本技術(shù)解決了目前國內(nèi)無機抗菌劑產(chǎn)品白度低、生產(chǎn)成本高等問題。而納米碳酸鈣本身就是一種常用的功能性填料，應(yīng)用范圍廣泛。本技術(shù)使之又具備了抗菌功能，提高了納米碳酸鈣的附加值，且應(yīng)用方便。  我國具有豐富的石灰石資源，以其為原料開發(fā)高附加值的功能性納米碳酸鈣產(chǎn)品，具有重要的應(yīng)用價值。二、項目技術(shù)成熟程度  本課題以石灰石為原料制備納米抗菌碳酸鈣，技術(shù)新穎，可行性高。通過近幾年的研究，課題組在納米碳酸鈣的晶形、粒徑、分散性、制備工藝、生產(chǎn)設(shè)備選擇等研究上取得了一定成果，在抗菌劑研究方面成功地解決了銀系抗菌劑的變黑和穩(wěn)定性問題。在實驗室進行了納米抗菌碳酸鈣的放大實驗，取得了令人滿意的結(jié)果，并就前期研究成果申請了技術(shù)發(fā)明專利。三、技術(shù)指標(biāo)  該項目已獲得發(fā)明專利以納米碳酸鈣為基體的抗菌材料的制備方法，專利號為ZL200910067771.1。  外觀為白色粒子；白度＞92；平均粒徑＜100nm；比表面積25-50m2/g；殺菌率 99.9%（細(xì)菌總數(shù)約為200000個）。產(chǎn)品粒度分布窄、分散性好。四、市場前景  首次提出納米抗菌碳酸鈣的概念，對現(xiàn)有碳酸鈣生產(chǎn)工藝稍加改進即可生產(chǎn)本產(chǎn)品，所生產(chǎn)的納米抗菌碳酸鈣具有以下特點：  1.產(chǎn)品白度高。該產(chǎn)品白度達(dá)90以上，在其應(yīng)用領(lǐng)域如塑料、涂料、化纖、造紙等行業(yè)不會影響產(chǎn)品的外觀；  2.抗菌效果好。納米效應(yīng)和光催化效應(yīng)共同作用使得產(chǎn)品具有優(yōu)良的抗菌性，且具有長效抗菌性；  3.成本低。碳酸鈣較其它載體原料價廉易得、成本更低；  4.應(yīng)用方便。納米碳酸鈣作為一種優(yōu)質(zhì)填料和白色顏料, 廣泛應(yīng)用于橡膠、塑料、造紙、涂料、油墨、醫(yī)藥等與人民生活息息相關(guān)的行業(yè)。本技術(shù)使納米碳酸鈣同時具備了抗菌性，也就是說作填料它和基體的相容性好，同時還具有抗菌功能。  市場前景：  本技術(shù)制備的納米抗菌碳酸鈣，粒度分布均勻、白度高、成本低。在有光或無光條件下均能發(fā)揮抗菌作用。該抗菌碳酸鈣在橡膠、塑料、造紙、涂料、油墨、醫(yī)藥等行業(yè)具有廣闊的應(yīng)用前景。五、規(guī)模與投資需求對于現(xiàn)有碳酸鈣生產(chǎn)廠家，只需增加一個抗菌劑負(fù)載工序即可。生產(chǎn)規(guī)模根據(jù)廠家要求而定。投資受市場影響價格會有波動。若新建廠1萬噸/年的生產(chǎn)能力，需要120萬元。六、生產(chǎn)設(shè)備在原有碳酸鈣生產(chǎn)流程基礎(chǔ)上增加1臺反應(yīng)釜、3臺抗菌劑配料釜即可。新建廠主要設(shè)備包括：石灰窯、化灰機、碳化塔、反應(yīng)釜、壓濾機、干燥機、包裝機等。七、效益分析 每1萬噸產(chǎn)品年利潤500—1000萬元人民幣。受市場影響價格會有波動。

碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯是一類性能優(yōu)良的溶劑及萃取劑。廣泛用于天然氣、油田氣及合 成氨原料中CO2、H2S的脫除。在紡織印染方面，是聚酰胺、聚乙烯腈、雙酚樹脂等的良好溶 劑，在合成纖維工業(yè)中可用作泡脹劑來改善纖維的性能，改善織物的手感，改進抗皺性能。在 印染方面，可以強化疏水性合成纖維的印染性能，使染色分布均勻，提高日曬褪色性能。在油 漆工業(yè)上用作脫漆溶劑。在塑料加工中作為增塑劑的溶劑或直接作增塑劑使用。在電容電池工 業(yè)上用作電解液。在醫(yī)藥方面作為可的松油膏的基礎(chǔ)劑成份等。 該技術(shù)以綠色化學(xué)原理為準(zhǔn)則，將化學(xué)工程與精細(xì)化工、環(huán)境工程、系統(tǒng)工程等多學(xué)科交 叉、滲透、融合與系統(tǒng)集成，結(jié)合我國實際情況，利用二氧化碳廢氣在二氧化碳近臨界狀態(tài)下 與環(huán)氧乙 (丙) 烷直接合成碳酸乙 (丙) 烯酯的新工藝路線。與原工藝相比，生產(chǎn)每噸產(chǎn)品可以 節(jié)約冷卻水42噸、蒸汽826kg、節(jié)約電120Kwh、節(jié)約原料環(huán)氧丙烷約50kg；同時設(shè)備投資減少 20%以上。 經(jīng)年產(chǎn)3000噸、20000、80000噸工業(yè)化裝置生產(chǎn)檢驗，各項技術(shù)指標(biāo)達(dá)到設(shè)計要求，實踐 證明：該生產(chǎn)技術(shù)裝置投資少、能耗低、產(chǎn)品質(zhì)量好，工藝先進、技術(shù)成熟。生產(chǎn)過程無三廢 排放，是一條綠色清潔生產(chǎn)工藝路線。 經(jīng)上海科技情報研究所文獻(xiàn)技術(shù)水平查新與專家組評議，鑒定結(jié)論：碳酸丙烯酯清潔生產(chǎn) 技術(shù)填補了國內(nèi)空白，達(dá)到國際先進水平，獲得上海市科技進步二等獎。

碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯是一類性能優(yōu)良的溶劑及萃取劑。廣泛用于天然氣、油田氣及合成氨原料中CO 2 、H 2 S的脫除。在紡織印染方面，是聚酰胺、聚乙烯腈、雙酚樹脂等的良好溶劑，在合成纖維工業(yè)中可用作泡脹劑來改善纖維的性能，改善織物的手感，改進抗皺性能。在印染方面，可以強化疏水性合成纖維的印染性能，使染色分布均勻，提高日曬褪色性能。在油漆工業(yè)上用作脫漆溶劑。在塑料加工中作為增塑劑的溶劑或直接作增塑劑使用。在電容電池工業(yè)上用作電解液。在醫(yī)藥方面作為可的松油膏的基礎(chǔ)劑成份等。該技術(shù)將化學(xué)工程與精細(xì)化工、環(huán)境工程、系統(tǒng)工程等多學(xué)科交叉、滲透、融合與系統(tǒng)集成，利用二氧化碳廢氣在二氧化碳近臨界狀態(tài)下與環(huán)氧乙（丙）烷直接合成碳酸乙（丙）烯酯的新工藝路線。與原工藝相比，生產(chǎn)每噸產(chǎn)品可以節(jié)約冷卻水42噸、蒸汽826kg、節(jié)約電120Kwh、節(jié)約原料環(huán)氧丙烷約50kg；同時設(shè)備投資減少20%以上。經(jīng)年產(chǎn)3000噸、20000、80000噸工業(yè)化裝置生產(chǎn)檢驗，各項技術(shù)指標(biāo)達(dá)到設(shè)計要求，實踐證明：該生產(chǎn)技術(shù)裝置投資少、能耗低、產(chǎn)品質(zhì)量好，工藝先進、技術(shù)成熟。生產(chǎn)過程無三廢排放，是一條綠色清潔生產(chǎn)工藝路線。