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成果描述：傳統(tǒng)的聚氨酯發(fā)泡劑存在消耗臭氧和導(dǎo)致全球變暖等問題，承受著巨大的環(huán)保壓力。如目前使用的氫氟碳化合物地球變暖潛值是二氧化碳（CO2）的800多倍，長遠(yuǎn)來看其使用必將受到限制。本項(xiàng)目（專利申請(qǐng)?zhí)枺?01410182221.5）在國家自然科學(xué)基金的支持下，開發(fā)了疏水改性的聚乙烯亞胺材料，該材料能夠可逆吸收二氧化碳，并在聚氨酯泡沫成型的過程中釋放出二氧化碳來參與聚氨酯泡沫的形成。這種新型的發(fā)泡劑不消耗臭氧、不產(chǎn)生額外的溫室效應(yīng)、不燃，和聚氨酯泡沫的原料能均勻混合，可用于各種聚氨酯泡沫。 利用該發(fā)泡劑我們已制備出聚氨酯硬泡材料，其力學(xué)強(qiáng)度和密度均能達(dá)到現(xiàn)有泡沫的要求。目前正在研發(fā)可應(yīng)用的聚氨酯軟硬泡產(chǎn)品。該項(xiàng)目具有二氧化碳減排效應(yīng)，將會(huì)受到國家產(chǎn)業(yè)政策的支持。市場前景分析：2013年我國氫氯氟碳發(fā)泡劑的用量為10萬噸，年增長率為15%，到2014年約為12萬噸。目前的氫氟碳發(fā)泡劑HFC-245fa和HFC-365mfc售價(jià)約為8萬/噸，如果我們的市場占有率為5%，即有6000噸/年，按同樣價(jià)格計(jì)算，市場年銷售額可達(dá)4.8億元。目前我們的氣候友好發(fā)泡劑實(shí)驗(yàn)室成本為200元/kg（20萬/噸），產(chǎn)業(yè)化以后成本會(huì)大大降低，可以達(dá)到甚至低于HFC的水平。 我們希望和企業(yè)一道，爭取國家產(chǎn)業(yè)政策的支持，完成本氣候友好發(fā)泡劑的產(chǎn)業(yè)化。與同類成果相比的優(yōu)勢分析：聚氨酯的第一代發(fā)泡劑氯氟碳（CFC-11）由于嚴(yán)重破壞臭氧層和產(chǎn)生溫室效應(yīng)（導(dǎo)致全球變暖），在我國已停止使用。第二代發(fā)泡劑氫氯氟碳（如HCFC-141b）臭氧消耗值已降至CFC-11的十分之一，仍有嚴(yán)重溫室效應(yīng)，按照“蒙特利爾議定書”的要求，我國2015年要實(shí)現(xiàn)基線水平17.5%的淘汰。第三代發(fā)泡劑為氫氟碳，如HFC-245fa和HFC-365mfc，這是目前接受的環(huán)保型發(fā)泡劑，不消耗臭氧，但地球變暖潛值仍為CO2的800倍，受“京都議定書”的限制，目前歐美已禁止使用，我國禁止也是遲早的事。 現(xiàn)在的環(huán)保型發(fā)泡劑還有烷烴，如環(huán)戊烷，不消耗臭氧，地球變暖潛值只有CO2的7倍，但存在可燃易爆的缺點(diǎn)。液體CO2發(fā)泡也是不錯(cuò)的選擇，但這種發(fā)泡需要高壓和制冷設(shè)備（使CO2保持液態(tài)），使用很不方便。 最近，美國霍尼韋爾公司公布第四代發(fā)泡劑（2015年美國專利US9,000,061 B2）1-氯-3,3,3-三氟丙烯（HCFO-1233zd）用于聚氨酯泡沫，據(jù)報(bào)道，這種發(fā)泡劑不燃，地球變暖潛值低，所得泡沫導(dǎo)熱系數(shù)比HFC-245fa低8%。這種發(fā)泡劑雖然對(duì)氣候影響小，但發(fā)泡劑最終仍會(huì)排放到大氣中（潛在影響未知），對(duì)于要求揮發(fā)性物含量低的泡沫（如汽車內(nèi)飾）仍不合適。 我們研制的氣候友好型發(fā)泡劑除CO2以外，不向大氣排放任何揮發(fā)性物質(zhì)，不破壞臭氧，不產(chǎn)生額外的溫室效應(yīng)（因CO2可來自于大氣），不燃燒，可以像現(xiàn)有的發(fā)泡劑一樣使用。根據(jù)目前的研究，所得泡沫除導(dǎo)熱系數(shù)較高以外，其他性能均和現(xiàn)有泡沫性能相當(dāng)，因此可廣泛用于對(duì)絕熱效果要求不高的領(lǐng)域，比如汽車內(nèi)飾、沙發(fā)、床墊等等領(lǐng)域。

氣候變化問題已成為全世界關(guān)注的焦點(diǎn)，造成的各種全球性環(huán)境問題已向人類敲響了警 鐘。氣候變化的主要原因是以二氧化碳 (CO2) 為主的溫室氣體的排放量迅速增加。由于我國 煤炭能源占總能源70%，隨著經(jīng)濟(jì)的快速增長，能源消耗需求量越來越大，CO2排放量逐年上 升，受到世界各國的廣泛關(guān)注。因此我國在參與《聯(lián)合國氣候變化框架公約》活動(dòng)中遭受的壓 力將會(huì)越來越大，妥善應(yīng)對(duì)全球氣候變化問題，事關(guān)我國經(jīng)濟(jì)社會(huì)可持續(xù)發(fā)展目標(biāo)的實(shí)現(xiàn)。 在非化石能源體系完整建立前，CO2捕集和封存的技術(shù) (CCS) 具有減少成本及增加實(shí)現(xiàn) 溫室氣體減排靈活性的潛力。針對(duì)燃煤電廠、鋼鐵冶金、水泥建材和石油化工等大型工業(yè)常壓 煙氣的巨大煙氣流量和流速，提高了大規(guī)模CO2捕集系統(tǒng)運(yùn)行的費(fèi)用和技術(shù)難度，現(xiàn)有的分離 技術(shù)面臨著諸多挑戰(zhàn)。無論是將CO2進(jìn)行封存還是資源化利用，高效、低能耗的CO2捕集分離 技術(shù)是目前的主要瓶頸。吸附法因其設(shè)備簡單、能耗低、易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化操作、低腐蝕性、過 程放大規(guī)律簡單等因素具有一定的優(yōu)勢，是捕集分離CO2氣體最有希望實(shí)現(xiàn)大規(guī)模應(yīng)用的重要 備選技術(shù)之一。 燃煤電廠、鋼鐵冶金、水泥建材和石油化工等主要工業(yè)煙道氣中CO2的大規(guī)模、低成本 捕集需要通過多種手段的創(chuàng)新和集成才能完成，涉及新型高效吸附材料開發(fā)、循環(huán)吸附/脫附 工藝優(yōu)化、吸附設(shè)備設(shè)計(jì)、捕集過程與煙道氣除濕除雜質(zhì)過程及后續(xù)壓縮液化利用或者封存過 程的系統(tǒng)集成優(yōu)化、工廠低品位余熱的合理利用。 華東理工大學(xué)對(duì)吸附法捕集CO2關(guān)鍵技術(shù)展開了系統(tǒng)研究，通過國際合作引進(jìn)歐洲先進(jìn)的 吸附捕集技術(shù)，建立循環(huán)吸附/脫吸過程的數(shù)學(xué)模型，開發(fā)兩級(jí)多塔循環(huán)吸附捕集CO2工藝模 擬優(yōu)化軟件包。已設(shè)計(jì)和建設(shè)年處理量20萬標(biāo)米的常壓煙道氣CO2吸附捕集中試示范裝置，捕 集能耗比現(xiàn)有技術(shù)能耗下降20%以上，形成成套自主的CO2吸附捕集技術(shù)，為國家CO2減排計(jì) 劃提供先進(jìn)技術(shù)支撐。

摻鋁氧化鋅薄膜（ AZO ）成本低廉、無毒環(huán)保，溶膠凝膠法制備 AZO 薄膜具有工藝簡單、成膜均勻性好、易于精確摻雜等優(yōu)點(diǎn)，而后續(xù)處理工藝則是提高溶膠凝膠法制備的透明導(dǎo)電薄膜性能的關(guān)鍵。為此我們研究 105  到  10-4 Pa 大真空度范圍退火條件下的電阻率變化規(guī)律，發(fā)現(xiàn)：電阻率的降低集中在相對(duì)狹窄的真空度范圍，其中在 100 Pa  到 10 Pa  之間，電阻率陡降了 2 個(gè)數(shù)量級(jí)。電阻率在 10 Pa  退火時(shí)達(dá)到最小值，繼續(xù)提高真空度（減低氣壓），電阻率不再繼續(xù)降低。這一研究結(jié)果不僅澄清了以往對(duì)溶膠 - 凝膠法制備透明薄膜后續(xù)工藝處理的模糊認(rèn)識(shí)，而且對(duì)實(shí)際生產(chǎn)工藝具有重要的指導(dǎo)意義，例如以此為根據(jù)，選擇合適的真空度退火，達(dá)到既滿足產(chǎn)品的性能指標(biāo)，又能節(jié)能減排的最佳效果。 XRD 與 XPS  的分析表明中真空下氧空位、鋅填隙、以及 Al3+  對(duì) Zn2+  離子的取代是中真空度下電阻率陡降的主要原因。此外，利用  Ar+ 離子對(duì)退火后的樣品進(jìn)行反濺射清洗，能進(jìn)一步提高電導(dǎo)率。更重要的是能在薄膜表面形成具有一定的凹凸起伏的絨面結(jié)構(gòu)，能將入射太陽光分散到各個(gè)角度。用作太陽能電池電極時(shí)，能有效增強(qiáng)太陽能電池內(nèi)的光吸收材料對(duì)入射太陽光的捕獲，提高光能利用率。

該技術(shù)運(yùn)用反應(yīng)器原理，將具有完全混合流特征的單階反應(yīng)器串聯(lián)組成具有推流特征的階式反應(yīng)器，大幅度提高了氨氮、可生物降解有機(jī)物、藻毒素的去除效率和生物除藻效果，并可減少后續(xù)工藝中混凝劑與消毒劑的用量，提高了飲用水的安全性。

一種利用二氧化碳生產(chǎn)殺蟲劑的工藝方法，步驟如下：稱取1，3?環(huán)己二酮類底物、催化劑和Cs2CO3于Schleck瓶中，脫氣，持續(xù)通入1atm的二氧化碳。加入溶劑，在50℃油浴中，反應(yīng)48h。反應(yīng)完成后，后處理，得到2(a?e)。將得到的酸酰化，然后滴加到含有苯胺的二氯甲烷溶液中，常溫下反應(yīng)2h。反應(yīng)完后，柱層析分離，得到3(a?e)。將3(a?e)加入到50％的濃硫酸中，80℃回流8h。通過分離，得到4(a?e)。本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的高毒性，高污染性問題，以發(fā)現(xiàn)新型的殺蟲劑為目的，提供一種在常溫常壓條件下利用二氧化碳生產(chǎn)殺蟲劑化合物3(3a-3e)以及由殺蟲劑化合物3(3a-3e)制備殺蟲劑化合物4(4a-4e)的方法。該發(fā)明操作簡單，對(duì)設(shè)備要求較低，原料來源廣泛且成本低，毒性低，處理簡單，合成條件溫和，產(chǎn)率更高，易于工業(yè)化放大，實(shí)現(xiàn)了更加高效環(huán)保的制備殺蟲劑。

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當(dāng)前環(huán)境問題已成為一個(gè)重要的全球問題，其中臭氧層破壞和溫室效應(yīng)問題 引起人們高度重視。傳統(tǒng)的熱泵熱水器以氟利昂作為工質(zhì)，不符合環(huán)保要求，而 人工合成的制冷劑又可能對(duì)環(huán)境造成潛在的、不可預(yù)知的危害。因此，開發(fā)環(huán)保 意義上的熱泵熱水器具有重要價(jià)值。 熱泵熱水器是以消耗少部分電能為代價(jià)，通過熱力循環(huán)，將環(huán)境介質(zhì)水、地 熱源、空氣等儲(chǔ)存的能量加以發(fā)掘利用，用來生產(chǎn)熱水。CO2 作為自然工質(zhì)，以 其環(huán)保性、經(jīng)濟(jì)性、安全性、優(yōu)良的傳熱特性、大單位容積制冷量等綜合優(yōu)勢， 成為熱泵工質(zhì)的首選。由于其較低的臨界溫度，循環(huán)一般處于跨臨界狀態(tài)下運(yùn)行。 所謂跨臨界循環(huán)就是壓縮機(jī)的吸氣壓力低于臨界壓力，但是排氣壓力高于臨界壓 力，工質(zhì)在高壓側(cè)換熱主要通過顯熱交換完成，其蒸發(fā)溫度低于臨界溫度，循環(huán) 吸熱過程仍在亞臨界條件下，換熱依靠潛熱，高壓側(cè)溫度和壓力相互獨(dú)立，使得 系統(tǒng)多了一個(gè)自由度或者可控參數(shù)。相較于常規(guī)亞臨界循環(huán)，CO2 跨臨界循環(huán)中 氣體冷卻器所具有的較高排氣溫度和較大溫度滑移正好和冷卻介質(zhì)的溫升過程 相匹配，溫差不可逆損失減小，有利于提高系統(tǒng)性能，非常適用于家用水的加熱。 而且 CO2 跨臨界循環(huán)的容

本發(fā)明公開了一種基于過期醫(yī)療藥品的二氧化碳緩蝕劑及其制 備方法與應(yīng)用，其中該二氧化碳緩蝕劑按照質(zhì)量百分比包括：5％至 12％的過期丙硫氧嘧啶，8％至 20％的過期茴三硫，1％至 5％的表面 活性劑，20-40％極性有機(jī)溶劑，20-40％短鏈醇。本發(fā)明通過對(duì)構(gòu)成二 氧化碳緩蝕劑的關(guān)鍵組分及其來源、配比進(jìn)行改進(jìn)，尤其采用過期丙 硫氧嘧啶和過期茴三硫這兩類過期醫(yī)療藥品，通過控制這兩類過期藥 品在該二氧化碳緩蝕劑中的質(zhì)量百分

針對(duì)目前傳統(tǒng)二氧化碳捕集過程中能耗大以及環(huán)境污染等問題，我們采用綠色新型的吸收劑-膽堿氨基酸類離子液體作為替代品。膽堿氨基酸類離子液體具有低蒸汽壓，穩(wěn)定性好、優(yōu)異的CO2吸收性能等優(yōu)點(diǎn)；然而在實(shí)際應(yīng)用過程中由于其較高的粘度和價(jià)格昂貴等一系列問題，限制了它在CO2分離領(lǐng)域的發(fā)展。如何使得離子液體代替?zhèn)鹘y(tǒng)醇胺用于CO2分離領(lǐng)域，是一個(gè)關(guān)鍵的技術(shù)性問題。本課題組分別將[Cho]AA與PEG200，純水和純水/MDEA三類溶劑進(jìn)行結(jié)合，充分發(fā)

1 成果簡介長期以來我國制鹽行業(yè)對(duì)資源的利用主要集中在制鹽方面，而對(duì)于制鹽副產(chǎn)物的綜合利用及深加工方面重視不足。制鹽中副產(chǎn)的苦鹵(氯化鎂含量高達(dá)百分之十以上)利用率小于20%，不但造成資源的嚴(yán)重浪費(fèi)，而且破壞了周邊地區(qū)的生態(tài)平衡。我國目前鹽化工行業(yè)對(duì)鎂資源利用十分薄弱，僅有少部分鎂鹽被用來生產(chǎn)廉價(jià)的六水氯化鎂（ 300~400 元/噸）和七水硫酸鎂（ 500~600 元/噸），其余大部分閑置在海鹽區(qū)。因此鎂資源的高度利用直接關(guān)系到含鹽資源（海水、鹽湖、地下鹵水等）的可持續(xù)開發(fā)。 在鎂系產(chǎn)品中，阻燃型氫氧化鎂由于國內(nèi)外市場潛力很大而獨(dú)具魅力。隨著塑料工業(yè)的快速發(fā)展，對(duì)阻燃型熱塑性高聚物的需求與日俱增，對(duì)阻燃劑的需求特別是對(duì)無毒、抑煙、熱穩(wěn)定性高的氫氧化鎂阻燃劑的需求將更為迫切。氫氧化鎂阻燃劑可用于各種復(fù)合材料如電線、電纜、家電、建材，尤其適合與加工溫度較高的 PP、 PA、 POM 等聚合物配合使用。 我國從 80 年代后期開始進(jìn)行氫氧化鎂的研究與開發(fā)， 1998 年不同規(guī)格氫氧化鎂總生產(chǎn)能力約為 1.0~1.2 萬噸/年，但絕大部分產(chǎn)品性能較差，表現(xiàn)為形狀不規(guī)則，粒徑分布寬，純度低，比表面積偏大，團(tuán)聚現(xiàn)象明顯，限制了氫氧化鎂阻燃劑的工業(yè)應(yīng)用。2 應(yīng)用說明清華大學(xué)近年來一直致力于氫氧化鎂阻燃劑的研究與開發(fā)，經(jīng)過多年努力，現(xiàn)已開發(fā)出氫氧化鎂阻燃劑的常溫合成-水熱改性技術(shù)，產(chǎn)品性能指標(biāo)達(dá)到國際同類企業(yè)的標(biāo)準(zhǔn)。該項(xiàng)技術(shù)以制鹽行業(yè)副產(chǎn)的氯化鎂為主要原料， 產(chǎn)品附加值高（保守售價(jià) 10000 元/噸）。現(xiàn)已完成千噸級(jí)工業(yè)中試并通過青海省鑒定。3 技術(shù)指標(biāo)形貌：六方片狀；粒徑： 0.2~1.5 微米；純度： 397 %（ 視原料純度而定）；比表面積： 小于 25m2/g 。圖 1 我系研制的氫氧化鎂阻燃劑產(chǎn)品                        圖 2 日本的氫氧化鎂阻燃劑產(chǎn)品（ 1.5~2 萬元/噸）4 效益分析按年產(chǎn) 2000 噸規(guī)模計(jì)，成本:約 5000 元/噸， 售價(jià)： 10000 元/噸， 年創(chuàng)產(chǎn)值（萬元）：2000′10000?10000=2000， 年創(chuàng)利稅（萬元）： 2000′(10000-5000)?10000=1000。