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王 選（1937－2006）江蘇無(wú)錫人。計(jì)算機(jī)科學(xué)家。兩院院士。北京大學(xué)畢業(yè)。歷任北京大學(xué)教授、計(jì)算機(jī)科學(xué)研究所所長(zhǎng)、北大方正技術(shù)研究院院長(zhǎng)、方正控股有限公司董事局主席等。

以數(shù)字化、網(wǎng)絡(luò)化、智能化、安全化、平臺(tái)化為客戶實(shí)現(xiàn)“化N為1”，一鍵既所見(jiàn)，打造智能高效、節(jié)能、安全、環(huán)保的管、控、營(yíng)一體化平臺(tái)，提供一站式的物聯(lián)網(wǎng)解決方案。為了解決系統(tǒng)工程集成商項(xiàng)目應(yīng)用中存在的設(shè)備管理，數(shù)據(jù)分析，用電安全，運(yùn)維保養(yǎng)，可視化應(yīng)用，外部系統(tǒng)對(duì)接等繁瑣痛點(diǎn)。

本技術(shù)成果涉及一類(lèi)具有抗腫瘤作用的多芳乙烯取代β-二酮類(lèi)化合物。

本發(fā)明屬于金屬催化以及藥物化學(xué)應(yīng)用技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及芳基碳苷類(lèi)化合物的合成方法。碳苷是指碳苷鍵的環(huán)外氧原子被碳原子所取代的一類(lèi)化合物的總稱(chēng)，是自然界中存在非常廣泛的一類(lèi)含糖骨架，它廣發(fā)存在于多種天然產(chǎn)物和藥物分子中，相比于氧苷和氮苷，碳苷在生物體內(nèi)具有更好的酶穩(wěn)定性以及耐水解性，因此它們也成為了代替天然氧苷藥物的一個(gè)重要選擇。例如近年來(lái)，多家制藥公司發(fā)展的一系列治療二型糖尿病的SGLT2抑制劑，包括達(dá)格列凈，卡格列凈，依帕列凈等。此外，碳苷在天然產(chǎn)物中的存在也是非常廣發(fā)。早在1971年由Scheuer,P.J.教授課題組從夏威夷的軟體珊瑚中分離得到天然產(chǎn)物海葵毒素(圖1)，后來(lái)在其他海洋生物中也有發(fā)現(xiàn)，其全合成工作在1994年由哈佛大學(xué)化學(xué)系教授Y.Kishi的研究小組完成，這是一例發(fā)現(xiàn)的比較早的碳苷類(lèi)天然產(chǎn)物，也是迄今為止最為復(fù)雜的天然產(chǎn)物之一。此后，越來(lái)越多的含有碳苷的天然產(chǎn)物陸續(xù)被發(fā)現(xiàn)，下圖列舉了1990年以后具有代表性的含有C-苷的天然產(chǎn)物(圖2)。本發(fā)明的目的在于無(wú)需提前制備芳基金屬試劑，首次利用了Pd催化的碳?xì)滏I活化策略，通過(guò)AQ(或其他導(dǎo)向基團(tuán))導(dǎo)向的C(sp2)-H活化

（專(zhuān)利號(hào)：ZL 201310135455.X） 簡(jiǎn)介：本發(fā)明提供一種催化制備9-芳基多氫吖啶衍生物的方法，屬于有機(jī)化工技術(shù)領(lǐng)域。制備9-芳基多氫吖啶衍生物的反應(yīng)中芳香醛、1，3-環(huán)己二酮衍生物與醋酸銨的摩爾比為1：2~3：3~5，雙磺酸根酸性離子液體催化劑的摩爾量是所用芳香醛的3~8%，反應(yīng)溶劑無(wú)水乙醇的用量為物料總質(zhì)量的60~90%，回流反應(yīng)3~7h，反應(yīng)壓力為一個(gè)大氣壓，反應(yīng)后冷卻，抽濾，濾渣用95%乙醇重結(jié)晶、真空干燥后得到純9-芳

一、項(xiàng)目簡(jiǎn)介本項(xiàng)目選用小分子有機(jī)化合物作為聯(lián)接基團(tuán)，以現(xiàn)有烷基酚為原料，在固體超強(qiáng)酸催化作用下，通過(guò)單分子苯環(huán)上親電取代反應(yīng)與縮合反應(yīng)的有機(jī)合成路線，再經(jīng)環(huán)氧乙烷加成后對(duì)應(yīng)合成了系列烷基酚聚氧乙烯醚[(EO)m] (m=4, 7, 10, 15, 20, 30)型聚合度為2～6的多非離子表面活性劑，在此基礎(chǔ)上進(jìn)一步對(duì)其進(jìn)行改性，分別獲得了相應(yīng)的陰離子型和陽(yáng)離子型表面活性劑。通過(guò)對(duì)所合成的含芳環(huán)類(lèi)多聚表面活性劑的膠體界面化學(xué)性質(zhì)研究表明：含芳環(huán)類(lèi)多聚表面活性劑的臨界膠束濃度較對(duì)應(yīng)的單體表面活性劑（NP系列）低1～2個(gè)數(shù)量級(jí)，表面活性明顯提高。該項(xiàng)目技術(shù)成果經(jīng)過(guò)河北省科技廳組織的專(zhuān)家鑒定，其技術(shù)水平達(dá)到國(guó)際先進(jìn)。該項(xiàng)目研究成果已經(jīng)申報(bào)中國(guó)發(fā)明專(zhuān)利4項(xiàng)，形成自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)。二、市場(chǎng)前景多聚表面活性劑是采用化學(xué)鍵連接普通表面活性劑分子，不僅保證了連接后表面活性劑活性成份間的緊密接觸，而且不破壞其親水基團(tuán)的親水特征，使得這類(lèi)表面活性劑呈現(xiàn)出更高的表面活性，可以直接作為乳液聚合的分散劑、油性材料的增溶劑、皮革加工的整理劑、紡織印染劑、農(nóng)藥乳化劑、采油助劑、生化產(chǎn)品分離、水溶性涂料分散助劑等。三、規(guī)模與投資本項(xiàng)目特別適合已經(jīng)具有非離子表面活性劑生產(chǎn)能力的企業(yè)，基本不需要額外投資。對(duì)于新建設(shè)企業(yè)，需要一次性投資400萬(wàn)元固定資產(chǎn)。四、生產(chǎn)設(shè)備搪瓷反應(yīng)釜，散蒸裝置，高壓反應(yīng)釜（用于環(huán)氧加成）等。五、效益分析應(yīng)用本技術(shù)生產(chǎn)的產(chǎn)品稅前利潤(rùn)為2000～2500元/噸。六、合作方式技術(shù)轉(zhuǎn)讓。

課題組利用高效基因編輯工具在苜蓿中快速建立隱性核不育系統(tǒng)，通過(guò)一次遺傳轉(zhuǎn)化同時(shí)獲得不育系和配套保持材料，并且該系統(tǒng)對(duì)恢復(fù)系無(wú)基因型要求，大大縮短雜交育種周期，為苜蓿雜種優(yōu)勢(shì)利用提供了重要的材料資源和方法論基礎(chǔ)。

該項(xiàng)研究中，課題組以商品化可得的苯乙烯、芳基硼酸以及制備簡(jiǎn)便的甲基硫代磺酸酯為原料成功制取了2,2-二芳基乙基砜類(lèi)衍生物。采用甲基硫代磺酸酯作為砜基自由基的來(lái)源，除了具有原料制備簡(jiǎn)便，無(wú)需柱層析分離純化，原子經(jīng)濟(jì)性較好等優(yōu)勢(shì)，還可以巧妙地抑制芳基磺酰基自由基與芳基硼酸之間的兩組分副反應(yīng)，順利實(shí)現(xiàn)了2,2-二芳基乙基砜類(lèi)化合物的高效制備。另外，該體系

手性二芳基甲醇是重要的手性藥物合成前體，比如 (R)-新苯海 拉明、(R)-鄰甲苯海明，(S)-卡比沙明、(R,R)-氯馬斯汀等手性藥物就 是由光學(xué)活性二芳基甲醇合成得到，尚有一些具有明顯抗腫瘤前景的 化合物也是由手性二芳基甲醇合成的。本技術(shù)使用容易合成且價(jià)格低 廉的格氏試劑在不對(duì)稱(chēng)催化的條件下與芳香醛加成，使用四異丙醇鈦 和 N,N,N′,N′-四甲基二氨基乙醚為添加劑，使用 10 mol% 光學(xué)活性 H8-BINOL 為手性配體，產(chǎn)物產(chǎn)