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本發(fā)明公開了一種堇青石負(fù)載型中溫脫硝催化劑及其制備方法，用于處理工業(yè)廢氣中的NOx，屬于催化劑技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明的負(fù)載型脫硝催化劑包括堇青石蜂窩、TiO2和V2O5等組分。催化劑制備步驟包括堇青石的預(yù)處理、負(fù)載組分溶液的制備以及將預(yù)處理完畢的堇青石蜂窩浸漬在含有釩鉬鈦（V、Mo、Ti）負(fù)載組分和超細(xì)碳基造孔劑的溶液中，再經(jīng)過干燥、焙燒等操作得到堇青石負(fù)載型中溫脫硝催化劑。

小試階段/n1. VOx /TiO2 體系的催化劑的制備及催化分解 NOx 和氯苯各項指標(biāo)性能的評價。研究添加 W、 Mn、 Sn、 Ce 等組分，載體 TiO2 的晶型和形貌和制備方法（包括干混法、等體積浸漬法和濕法浸漬法）對催化分解 NOx 和氯苯性能的影響。。 2. 篩選的低釩催化劑的配方和制備工藝優(yōu)化實驗。研究添加不同種類過渡金屬氧化物對催化劑催化性能的機(jī)理。。 3. 對上述所得到的低釩含量催化劑體系做進(jìn)一步的配方和制備工藝的優(yōu)化，。并進(jìn)行低溫催化還原 NO 和催化氧化氯苯的活性研究。。 4. 制備低釩含量，且具有高的低溫催化活性的成型蜂窩狀催化劑。

一、 項目簡介NOX作為一種主要的空氣污染物會造成一系列的環(huán)境問題，例如光化學(xué)煙霧、酸雨、地表水富營養(yǎng)化、臭氧層破壞等。如何有效的消除氮氧化物引起了全球的關(guān)注，也是我國大氣環(huán)保中的重點。人類活動產(chǎn)生的NOX主要是由燃燒所致，目前, 減少燃燒煙氣中的NOX排放主要有燃燒控制和煙氣脫硝兩種措施。各種控制方法中選擇性催化還原法（SCR）由于兼顧經(jīng)濟(jì)和效率成為火電廠等固定源主要的脫硝技術(shù)。其主要技術(shù)是在催化劑作用下，用NH3、尿素或者其他烴類為還原劑，把NO、NO2還原為N2和H2O。但是，傳統(tǒng)的脫硝方式存在一些問題：受催化劑活性溫度限制的要求，傳統(tǒng)SCR裝置一般安裝在除塵器和脫硫塔的上游以滿足最佳催化溫度為350-400℃的要求。這種安裝方式會使得煙氣中含有大量的飛灰和SO2，造成催化劑活性的降低和使用壽命的縮短，且增加了現(xiàn)有鍋爐脫硝改造的難度。有的煙氣脫硝SCR裝置也安裝在除塵器之后，但需要安裝煙氣再熱系統(tǒng)才能滿足反應(yīng)溫度的要求，這樣就帶來能耗增加，從而影響經(jīng)濟(jì)性。因此，研究低溫SCR脫硝技術(shù)，保證其在250℃甚至更低的溫度下運行，使得SCR反應(yīng)器可以安裝在電除塵和脫硫塔之后，具有重要意義。迄今為止，我們的實驗研究已經(jīng)獲得重要進(jìn)展，即獲得了在150～250℃之間脫硝效率超過80%的催化劑，其脫硝效率和傳統(tǒng)脫硝方式相當(dāng)，但溫度卻大大降低，應(yīng)用前景非常廣闊 。二、 項目技術(shù)成熟程度已完成低溫SCR脫硝催化劑的性能實驗工作。三、 技術(shù)指標(biāo)在150～250℃之間，催化劑的脫硝效率超過80%。四、 市場前景在鍋爐等燃燒設(shè)備需要脫硝的地方都可以應(yīng)用，市場前景廣闊。五、 規(guī)模與投資需求投資規(guī)模1000萬元，廠房及設(shè)備設(shè)施需求等。六、 生產(chǎn)設(shè)備溶解池、干燥爐、金屬切割、焊接等。七、 效益分析按每年生產(chǎn)2000噸計算，可獲利約2000-3000萬。八、 合作方式技術(shù)入股，技術(shù)轉(zhuǎn)讓等形式。九、 項目具體聯(lián)系人及聯(lián)系方式項目負(fù)責(zé)人和聯(lián)系人：茍湘，電話：13652167898，郵箱：gouxiang@sina.com 。

1. 痛點問題 隨著十三五電力行業(yè)基本實現(xiàn)煙氣超低排放，我國大氣污染治理的主戰(zhàn)場從電力轉(zhuǎn)移到了工業(yè)爐窯等非電力行業(yè)，工業(yè)爐窯具有種類多、數(shù)量大、排煙溫度低、污染物成分復(fù)雜且濃度波動大等特點，目前傳統(tǒng)工業(yè)煙氣凈化采用除塵與脫硝單元串聯(lián)獨立運行，該工藝設(shè)備規(guī)模大、運維成本高、難以適應(yīng)工業(yè)爐窯復(fù)雜多變的煙氣條件。因此，開發(fā)低成本、短流程、高適應(yīng)性的多污染物協(xié)同脫除材料和技術(shù)，成為工業(yè)煙氣凈化領(lǐng)域發(fā)展的新方向。其中，以過濾材料為基體耦合催化活性組分的多污染物協(xié)同脫除一體化技術(shù)成為國內(nèi)外廣泛關(guān)注的應(yīng)用前景較好的新技術(shù)。 陶瓷催化脫硝濾芯其表層膜具有致密的微米級孔結(jié)構(gòu)，煙氣粉塵去除率可達(dá)到99.9%以上；濾材內(nèi)部支撐體涂覆的催化劑，同時可通過SCR機(jī)制實現(xiàn)煙氣氮氧化物高效脫除。一體化煙氣凈化技術(shù)改變了當(dāng)前除塵、脫硝等獨立運行的傳統(tǒng)煙氣凈化工藝，具有工藝流程短、設(shè)備投資低、運行費用少以及占地空間小等顯著優(yōu)勢，實現(xiàn)多污染物協(xié)同脫除，是一種極具應(yīng)用前景的除塵脫硝一體化的新技術(shù)，將成為中小型鍋爐煙氣凈化領(lǐng)域的新發(fā)展趨勢。 2. 解決方案 開發(fā)出擁有自主知識產(chǎn)權(quán)的新一代三維分級陶瓷催化濾管，該技術(shù)的核心是可以控制涂覆陶瓷纖維濾管催化層厚度，保留濾管外表面致密層，使得陶瓷催化濾管具有過濾阻力更低、除塵效率更高、脫硝效率更強(qiáng)等優(yōu)點，該陶瓷催化濾管在2020年已于東臺中玻特種玻璃有限公司建立一套具有工程參考意義的中試側(cè)線試驗，運行以來，經(jīng)過權(quán)威第三方檢測機(jī)構(gòu)檢測，其中SO2＜10mg/m3、顆粒物＜3mg/m3，NOx＜23mg/m3，氨逃逸＜5 mg/m3，滿足行業(yè)超低排放標(biāo)準(zhǔn)要求。通過中試平臺長時間的穩(wěn)定運行，表明了以三維分級陶瓷催化濾管為核心的多污染協(xié)同脫除技術(shù)的可行性，使得工業(yè)煙氣治理技術(shù)更加集成、高效、經(jīng)濟(jì)。為后續(xù)的在玻璃行業(yè)及其他工業(yè)爐窯規(guī)模化應(yīng)用奠定了基礎(chǔ)，并且2021年3月已成功完成玻纖行業(yè)爐窯工業(yè)煙氣超低排放示范項目，也預(yù)示該項技術(shù)得到了市場的認(rèn)可，填補國內(nèi)該技術(shù)的空白。可以在其他行業(yè)焦化、垃圾焚燒、危廢、陶瓷、生物質(zhì)鍋爐、耐火材料爐窯及水泥等行業(yè)推廣應(yīng)用，實現(xiàn)實現(xiàn)工業(yè)煙氣經(jīng)濟(jì)、高效、深度治理。 合作需求 與浙江致遠(yuǎn)進(jìn)行優(yōu)勢互補，目前團(tuán)隊已經(jīng)實現(xiàn)了小批量規(guī)模化量產(chǎn)，并在不同行業(yè)進(jìn)行了中試試驗，取得了較好的凈化效果，成果轉(zhuǎn)化后實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，公司目前自主研發(fā)了涂覆工藝和裝置，生產(chǎn)工藝和此次受讓技術(shù)十分匹配，可滿足此次放大的技術(shù)產(chǎn)品設(shè)備需要。結(jié)合公司較強(qiáng)的工程設(shè)計能力、施工能力、市場開拓能力及售后服務(wù)等，在玻璃、焦化、生物質(zhì)發(fā)電、垃圾焚燒等煙氣治理行業(yè)進(jìn)行推廣應(yīng)用。

活性氨煙氣脫硝系統(tǒng)是一種既具有 SCR 技術(shù)高的脫硝率和 SNCR 技術(shù)投資、 運行費用低的優(yōu)勢，而又區(qū)別于單純的 SNCR 和 SCR 技術(shù)的新的脫硝方式，它 是以高反應(yīng)活性的活性氨為還原劑，在 400-800℃，無催化條件下與 NOx 發(fā)生 還原反應(yīng)，從而達(dá)到脫硝的目的，具有重大的理論突破和應(yīng)用技術(shù)突破，其克 服了 SCR 技術(shù)的催化劑投資大、煙氣成分影響大、運行成本高的缺點，克服了 SNCR 技術(shù)的反應(yīng)溫度高、還原劑與煙氣混合差、脫硝效率低、氨氣逸出量大 的系列缺點。 活性氨脫硝系統(tǒng)只需建立活性氨發(fā)生裝置及其計量噴射系統(tǒng)，系統(tǒng)結(jié)構(gòu)簡 單，設(shè)備投資少，占地面積小，對鍋爐（窯爐）工況的影響小，具有脫硝效率 高、運行成本低和適用范圍廣的特點，對于解決我國目前的脫硝難題具有重要 的現(xiàn)實意義，適用于多種工業(yè)鍋爐和工業(yè)窯爐的煙氣脫硝。

1. 痛點問題 目前循環(huán)流化床鍋爐脫硝工藝主要有選擇性催化還原（SCR）和選擇性非催化還原（SNCR）。SNCR技術(shù)應(yīng)用于循環(huán)流化床鍋爐有著明顯的優(yōu)勢。循環(huán)流化床鍋爐的運行溫度區(qū)間與SNCR的反應(yīng)溫度窗口有重合，正常運行的情況下，可以直接提供合適的反應(yīng)溫度。將SNCR技術(shù)應(yīng)用于循環(huán)流化床鍋爐時存在明確的痛點問題，尤其是“雙碳”背景下，為規(guī)模化消納可再生能源，燃煤鍋爐頻繁處于低負(fù)荷運行狀態(tài)，最佳脫硝反應(yīng)溫度窗口與爐內(nèi)溫度出現(xiàn)較多差異，氨及尿素等還原劑加入處，溫度常低于SNCR反應(yīng)最佳溫度，脫硝效率以及氨利用率較低。實際運行中，常通過提升氨氮比以滿足環(huán)保要求。而氨氮比提升潛在帶來更多氨消耗，以及尾部氨逃逸給鍋爐尾部受熱面造成的積灰等風(fēng)險。我國有較多采用SNCR脫硝工藝的循環(huán)流化床鍋爐發(fā)電機(jī)組常年處于低負(fù)荷運行狀態(tài)，亟需開發(fā)相應(yīng)的氨利用率提升技術(shù)，為鍋爐靈活性運行與深度調(diào)峰需求提供環(huán)保技術(shù)保障。 2. 解決方案 本項目提出了2種脫硝增效方法： 1）固態(tài)添加劑：開發(fā)了一種用于中高溫脫硝的鐵基催化劑及其制備方法和應(yīng)用； 2）復(fù)合添加劑：申請了中國發(fā)明專利。 上述2種方法，均已完成實驗室驗證、240t/h流化床鍋爐和4500t/d水泥窯爐的工業(yè)試驗，證明了該技術(shù)路線的可行性。實驗室試驗和實際工程測試表明，采用本技術(shù)，可大幅減少SNCR噴氨量，且氨逃逸量明顯降低，也就是氨利用率大幅提高。 本成果產(chǎn)品以添加劑形式體現(xiàn)，未來可以添加劑形式銷售。主要用戶為燃煤鍋爐、水泥窯爐、垃圾或者生物質(zhì)鍋爐等。

活性氨煙氣脫硝系統(tǒng)是一種既具有SCR技術(shù)高的脫硝率和SNCR技術(shù)投資、運行費用低的優(yōu)勢，而又區(qū)別于單純的SNCR和SCR技術(shù)的新的脫硝方式，它是以高反應(yīng)活性的活性氨為還原劑，在400-800℃，無催化條件下與NOx發(fā)生還原反應(yīng)，從而達(dá)到脫硝的目的，具有重大的理論突破和應(yīng)用技術(shù)突破，其克服了SCR技術(shù)的催化劑投資大、煙氣成分影響大、運行成本高的缺點，克服了SNCR技術(shù)的反應(yīng)溫度高、還原劑與煙氣混合差、脫硝效率低、氨氣逸出量大的系列缺點。活性氨脫硝系統(tǒng)只需建立活性氨發(fā)

本發(fā)明涉及一種抗硫抗水的低溫脫硝復(fù)合分子篩催化劑及其制備方法，該催化劑采用浸漬法制備，以菱沸石分子篩H?SAPO?34為載體，活性組分為過渡金屬Cu和Mn的復(fù)合氧化物，助劑為Ce、Fe、Co、Mo、Cr中的一種，負(fù)載量按質(zhì)量百分比計：活性組分中銅元素和錳元素的質(zhì)量分別為2％～10％，助劑為1～10％。該發(fā)明的脫硝復(fù)合分子篩催化劑與單一組分的Cu或Mn

本項目將采用均一分子量的殼聚糖，簡化反應(yīng)體系，以殼聚糖-血紅蛋白分子結(jié)構(gòu)的分析揭示復(fù)合物多功能性的物質(zhì)基礎(chǔ)，為解決肉類腌制中依賴亞硝酸鈉的現(xiàn)狀、達(dá)到真正的無硝生產(chǎn)和提高肉制品的安全性提供理論依據(jù)，具有重大的經(jīng)濟(jì)效益和社會意義。

煙氣高壓脫硫脫硝技術(shù)研究:獲得煙氣高壓脫硫、脫硝一體化關(guān)鍵技術(shù)， 最優(yōu)條件下脫硫脫硝效率分別可達(dá)到 100%和 93%。自主研發(fā)了可以同時測量 5 種溶液成分 CO2、HCO3-、HSO3-、SO2 和 SO32- 的 滴定裝置(Self-build Auto Titrator)，解決了1溶液測量中難以獲得溶液中 溶解 CO2 和 SO2;2滴定方法難以區(qū)分 HCO3-和 SO32-的關(guān)鍵測量問題。該溶液 分析裝置可用于脫硫塔中 SO2、CO2 相關(guān)反應(yīng)機(jī)制的研究，也可用于 Callide 電 廠脫