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研究團隊發展并突破了Carothers建立的聚酯合成理論，提出了一種無催化劑縮聚的新機理，采用了一類能夠形成五元環或者六元環酸酐的二元羧酸作為單體。 一、項目分類 關鍵核心技術突破 二、技術分析 聚酯是僅次于聚烯烴的第二大類人工合成高分子材料，被廣泛應用于纖維、瓶材、薄膜等領域，與人們的生產生活密切相關。大多數商品化聚酯都是采用二元羧酸和二元醇在金屬化合物的催化下通過熔融縮聚合成的。銻系催化劑是目前綜合性能最好，應用最為廣泛的催化劑，殘留在聚酯中的金屬銻對人類健康和環境有潛在危害，亟待開發新型綠色聚酯合成新方法，消除聚酯中殘留催化劑的危害。 聚酯的工業生產一般分為兩步反應：（1）二元羧酸和二元醇通過酯化反應合成低分子量羥基封端齊聚物；（2）酯交換反應脫除二元醇獲得高分子量聚酯。其中第一步酯化反應不需要外加催化劑，通過二元羧酸單體自身的羧基自催化即可進行，而所謂的聚酯催化劑實質上是第二步反應的酯交換催化劑。只通過第一步酯化反應就有效提升聚酯分子量，避免第二步酯交換反應的進行，是無催化劑熔融縮聚合成高分子量聚酯唯一有效途徑。早在高分子學科創立之初的上世紀20年代末，Carothers就研究了二元羧酸與二元醇可在羧酸單體自催化下熔融酯化縮聚，以期得到聚酯材料，然而產物分子量僅有2-5 kDa，性能太差而無法應用。酯化反應的低平衡常數和高熔體黏度下排除副產物水的困難，被普遍認為是導致自催化方法無法獲得高分子量聚酯的原因。1941年，英國化學家Whinfield和Dickson受Carothers研究的啟發創造性地提出了酯交換策略，通過酯交換反應脫除過量的二元醇合成了分子量高、力學性能優異的聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET），并由英國ICI公司在1946年實現工業化生產。目前幾乎所有的商品化聚酯都是通過酯交換路線合成的，但是為了克服酯交換反應的能壘，催化劑的使用不可避免。Flory在1953年出版的《Princeples in Polymer Chemistry》上對此做了總結，認為自催化酯化縮聚合成高分子量聚酯是不可能實現的。 研究團隊通過對自催化酯化縮聚機理的深入研究，得出自催化方法無法獲得高分子量聚酯的原因僅僅在于反應過程中的官能團比例失衡，而非酯化反應的低平衡常數及副產物難以排出。研究團隊發展并突破了Carothers建立的聚酯合成理論，提出了一種無催化劑縮聚的新機理，采用了一類能夠形成五元環或者六元環酸酐的二元羧酸作為單體。過量的此類二元酸與伯二元醇酯化形成羧基封端的預聚物后，通過三步串聯的基元反應：質子轉移、酸酐形成和再次酯化反應，使得體系中的醇酸官能團比例不斷趨近于等摩爾比，從而在不需要外加催化劑的條件下獲得了高分子量的聚酯。該方法中聚酯產物分子量增長呈現出獨特的“加速”模式，從而在與傳統工藝相近的時間內，通過熔融縮聚獲得了一系列的高分子量無催化劑聚酯，包括聚丁二酸丁二醇酯（PBS）、聚丁二酸乙二醇酯（PES）、聚（丁二酸丁二醇酯-共-己二酸丁二醇酯）（PBSA）和聚（丁二酸乙二醇酯-共-對苯二甲酸乙二醇酯）（PEST）等。研究團隊通過進一步深入研究聚合機理，優化聚合工藝，解決了無催化劑熔融縮聚合成聚酯的單體普適性問題，實現了PET、聚呋喃二甲酸乙二醇酯（PEF）等芳香族聚酯的無催化劑合成。 本成果解決了聚酯工業的百年難題，屬于國際首創，并擁有完全的知識產權，具有巨大的應用潛力。

項目研究內容及用途： 本項目采用一種氣體輔助擠出成型技術，其技 術關鍵是通過氣體輔助控制系統精確控制氣體壓力， 采用氣體輔助擠出口 模使聚合物擠出時在口模內壁形成一層穩定的氣墊膜層， 從而實現擠出由 非滑移粘著剪切口模擠出機理轉化為完全滑移非粘著剪切口模擠出機理， 將口模壁面對擠出熔體的阻力降到最低限，從而達到減小擠出脹大、降低 口模壓降和制品內應力、提高制品表面和內在質量的目的。聚合物氣體輔

糠醛來源于自然界的C5糖，是已大規模工業化生產的生物質基化工產品，其原料來源是農業和林業的廢料，包括玉米芯、稻殼、木材廢料等。由于這些可再生資源數量非常龐大，且其綜合利用不與人類競爭糧食，通過它們生產糠醛，進而發展生物質糠醛基化工產品具有非常大的潛力。 一、項目分類 關鍵核心技術突破 二、成果簡介 隨著碳中和概念的提出，生物基材料，乃至生物基可降解材料，憑借其良好的環保特性而受到人們的廣泛關注。糠醛來源于自然界的C5糖，是已大規模工業化生產的生物質基化工產品，其原料來源是農業和林業的廢料，包括玉米芯、稻殼、木材廢料等。由于這些可再生資源數量非常龐大，且其綜合利用不與人類競爭糧食，通過它們生產糠醛，進而發展生物質糠醛基化工產品具有非常大的潛力。關鍵挑戰在于糠醛是單官能團化的化合物，在聚合物工業中難以發揮重要作用，因此盡管其生產原料廣泛、工業生產技術成熟，但市場容量非常有限，嚴重限制了以糠醛為基礎原料的聚合物工業應用。

一、成果簡介 針對我國控釋肥領域存在的成本偏高、控釋性較差、膜材難降解、工藝相對落后等問題，中國農業大學經過幾年攻關，首次采用國際先進的包膜工藝，研發出新型可降解高分子膜材料，自主開發出與膜材相配套的一整套包膜設備，建成了一條完整的生產線，研制出具有完全自主知識產權的新型包膜控釋肥料，實現500公斤/小時小型工業化生產，專家鑒定整體水平達到國際領先水平。生產過程能耗少，生成過程無“三廢”產生，產品無毒、無味。包膜生產線可以在現有的舊的設備上改造，設備

本發明提供了一種聚合物緩蝕劑及其制備方法，其制備方法是： 在容器中加入引發劑、催化劑與鹵代環氧丙烷于 0～25℃下混合反應 3～10 小時，再加入烷基吡啶，于 90～150℃下回流冷凝反應 2～6 小 時，得到本發明聚合物緩蝕劑；其中引發劑、催化劑、鹵代環氧丙烷 與烷基吡啶加入的質量比為 1～2：1～2：40～100：10～50。本發明 的緩蝕劑具有水溶性好、用量少、緩蝕效果好等特點。

項目成果/簡介:本發明提供茶樹咖啡堿合成酶基因啟動子TCSP及其在制備轉基因植物中的應用.本發明以茶樹DNA為模板,用GenomeWalking方法克隆得到茶樹TCS基因啟動子序列,然后利用Gateway技術構建重組植物表達載體pKGWFS7TCSP,采用農桿菌介導的煙草遺傳轉化,以表達GUS基因的方式進行啟動子活性功能驗證.本發明首次從茶樹中克隆出特異性咖啡堿合成酶基因啟動子TCSP,并驗證了其活性,對于揭示茶樹咖啡堿合成的機理,生物調控茶樹咖啡堿的含量具有重要意義.

近日，以我校為第一署名單位，化學與材料科學學院武鵬彥博士課題組與日本京都大學Susumu Kitagawa教授課題組合作，在Nature Communications發表題為“Carbon Dioxide Capture and Efficient Fixation in a Dynamic PorousCoordination Polymer”的研究論文。論文第一作者為我校化學與材料科學學院教師武鵬彥副教授，通訊作者為我校化學與材料科學學院王健副教授和京都大學的Susumu Kitagawa教授。該論文受到國家自然科學基金、江蘇省自然科學基金和江蘇師范大學高級別論文培育專項資助。     使用化石燃料促使二氧化碳（CO2）的排放量急劇增加，由此導致一系列的環境問題，如溫室效應和氣候變化等。所以，如何原子經濟的將二氧化碳這一C1原料轉化為高附加值的化合物，在生產和生活上都具有重要的意義。多孔配位聚合物（PCPs）是一類高結晶性的晶態多孔材料，盡管其已經成為非常有潛力的CO2吸附和催化轉化材料。然而，CO2分子的熱化學穩定性和動力學惰性使其異相催化轉化合成高價值的化學品依然成為一種挑戰。因此，直接獲得包合CO2分子的晶體結構信息，將有利于實現對CO2固定反應作用機理的明確洞察和對CO2分子的有效活化。本論文通過對螺旋槳式配體的選擇，并與過渡金屬離子進行配位自組裝，制備出一例局部柔性的二重貫穿多孔配位聚合物材料。該材料實現了對CO2分子的捕捉，并通過X-射線單晶衍射儀測試對包合CO2的結構進行了明確的分析。該PCP對CO2具有很好的親和力和材料特定的孔道限制作用，展現出對CO2轉化為高附加值環碳酸酯反應，具有高的催化效率和良好的尺寸選擇性，并且具有高度的催化劑循環利用性能。該研究策略為發展多孔材料應用于明確氣體分子包合結構和有效的C1資源的固定，均提供了新的研究思路。 　　武鵬彥，1983年6月生，博士，副教授；JSPS特別研究員，江蘇省優秀青年基金獲得者。研究方向為金屬-有機框架材料的可控制備及其相關性能的研究。以第一作者或通訊作者在Nat. Commun., J. Am. Chem. Soc., Adv. Funct. Mater.等刊物發表SCI論文近30 篇，論文總被引用1600余次。主持和完成國家自然科學基金1 項、江蘇省優秀青年基金1項、江蘇省自然科學基金1項。2018年獲徐州市發明協會科技創新獎三等獎1 項。 　　王健，1984年10月生，博士，副教授。研究方向為功能配合物的可控制備及其相關性能的研究。以第一或通訊作者先后在Nat.Commun., J.Am. Chem. Soc., Chem. Commun. 等刊物發表SCI論文30余篇，論文總被引用1500余次。主持完成國家自然科學基金1項。

本發明提供茶樹咖啡堿合成酶基因啟動子TCSP及其在制備轉基因植物中的應用.本發明以茶樹DNA為模板,用GenomeWalking方法克隆得到茶樹TCS基因啟動子序列,然后利用Gateway技術構建重組植物表達載體pKGWFS7TCSP,采用農桿菌介導的煙草遺傳轉化,以表達GUS基因的方式進行啟動子活性功能驗證.本發明首次從茶樹中克隆出特異性咖啡堿合成酶基因啟動子TCSP,并驗證了其活性,對于揭示茶樹咖啡堿合成的機理,生物調控茶樹咖啡堿的含量具有重要意義.

該發明為家蠶中腸特異啟動子P2 ,其在家中腸特異性表達外源蛋白的應用,本發明還涉及家蠶中腸特異 啟動子P2的重組載體及其制備方法;本啟動子可以特異性地啟動下游基因在家蠶中腸高量表達,為硏究和利 用家蠶中腸特異基因，特別是中腸特異高量表達的免疫抗性相關基因提供了有力的工具；同時也能在家蠶中 腸特異高量表達外源基因，具有良好的應用前景。

本發明公開了一種基于Duffing振子的ZPW-2000軌道移頻信號譯碼方法。該方法首先將采集到的ZPW-2000軌道移頻信號進行衰減后加入到由4個Duffing振子組成的載頻譯碼4振子陣列中，根據振子的狀態變化譯碼出載頻，然后用該載頻對軌道移頻信號進行頻譜搬移再帶通濾波，最后將濾波后的信號加入到由18個Duffing振子組成的低頻譯碼18振子陣列中，根據振子的狀態變化譯碼出低頻。該發明方法可靠性強、易于硬件實現，能對低信噪比的ZPW-2000和UM-71軌道移頻信號進行可靠準確譯碼，為強噪聲環境下的軌道移頻信號檢測提供了可行方案，在高速鐵路和客運專線中具有較大的應用價值。