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項(xiàng)目簡(jiǎn)介對(duì)氨基苯酚（p-AminopHenol，簡(jiǎn)稱PAP）是合成醫(yī)藥、農(nóng)藥及染料等的重要中間體，并可用作橡膠防老劑。是世界十大藥品之一撲熱息痛及子午線輪胎防老劑的主要原料。國(guó)內(nèi)外有關(guān)對(duì)氨基酚合成研究的報(bào)道很多，主要有：對(duì)硝基苯酚鐵粉還原法、硝基苯催化氫化法和硝基苯電解還原法等。其中硝基苯催化加氫還原法工藝流程短，能耗低，污染小，設(shè)備和工藝條件也不十分苛刻，對(duì)氨基苯酚收率較高，產(chǎn)品質(zhì)量較好，被普遍認(rèn)為是未來(lái)發(fā)展的方向。而目前國(guó)內(nèi)之所以一直未能實(shí)現(xiàn)大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)，主要存在以下問(wèn)題：（1）催化劑與產(chǎn)品分離困難。目前，該工藝所采用催化劑為Pt/C，所用載體為粉末狀活性炭。該催化劑不僅粒度小，而且比重較小，在工業(yè)化生產(chǎn)中將催化劑從反應(yīng)后的混合物中分離出來(lái)極為困難。（2）生產(chǎn)成本高。由于該工藝采用貴金屬Pt為催化劑，因此催化劑的回收及套用將直接決定著生產(chǎn)成本。Pt/C催化劑在回收過(guò)程中損失較為嚴(yán)重，而且失活催化劑的再生也較為困難，導(dǎo)致生產(chǎn)成本上升，市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力下降。（3）以硫酸為反應(yīng)介質(zhì)，對(duì)設(shè)備材質(zhì)要求較高，同時(shí)副產(chǎn)大量的稀硫酸銨溶液，必須進(jìn)行綜合利用。針對(duì)目前該工藝存在的上述問(wèn)題，本項(xiàng)目研究的重點(diǎn)是在現(xiàn)有工藝的基礎(chǔ)上，開(kāi)發(fā)Pt/SiO2催化劑，利用SiO2比重大，易于分離的特點(diǎn)，解決催化劑與產(chǎn)品分離上的困難，降低產(chǎn)品成本。以Pt/SiO2為催化劑，PAP收率可達(dá)到85％。二、市場(chǎng)前景幾年來(lái)，全世界對(duì)氨基苯酚的消費(fèi)量已超過(guò)12萬(wàn)t/a；目前，我國(guó)需求量也已超過(guò)3萬(wàn)t/a，并以10%/a的速度增長(zhǎng)，因此對(duì)氨基苯酚具有廣闊的市場(chǎng)。三、合作方式  尋求中試放大合作。項(xiàng)目負(fù)責(zé)人：王延吉聯(lián)系電話： 022-60204867

項(xiàng)目簡(jiǎn)介碳酸二苯酯（DPC）是一種毒性小、無(wú)污染的重要工程塑料中間體，可用于合成許多重要的有機(jī)化合物及高分子材料，如聚碳酸酯、對(duì)羥基苯甲酸甲酯、單異氰酸酯、二異氰酸酯等；還可作為聚酰胺和聚酯的增塑劑、溶劑和熱載體等。近年來(lái)，隨著對(duì)環(huán)境友好的以DPC和雙酚A為原料合成高品質(zhì)聚碳酸酯（PC）新工藝的開(kāi)發(fā)，使DPC成為引人注目的化合物，世界范圍內(nèi)對(duì)DPC的需求也日益增大。采用苯酚與碳酸二甲酯酯交換法合成碳酸二苯酯的主要原料為苯酚和碳酸二甲酯，較之目前工業(yè)上采用的光氣法，在生產(chǎn)過(guò)程中原料及中間體無(wú)劇毒，不腐蝕設(shè)備，對(duì)環(huán)境保護(hù)具有重要意義，符合綠色化工的發(fā)展趨勢(shì)。針對(duì)酯交換法合成DPC過(guò)程開(kāi)發(fā)出了一種新型高效非均相催化劑PbO-ZnO，DPC收率達(dá)到45.6%。由于苯酚和DMC酯交換合成DPC的反應(yīng)在熱力學(xué)上是不利的，為提高DPC的產(chǎn)率和選擇性，可采用催化精餾法使反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生的甲醇及時(shí)移出，從而促使DPC合成反應(yīng)的進(jìn)行。目前正在進(jìn)行該工作。二、市場(chǎng)前景  隨著PC清潔生產(chǎn)技術(shù)在國(guó)際上推廣應(yīng)用，以及我國(guó)引進(jìn)技術(shù)自行開(kāi)發(fā)的大型PC裝置的建成投產(chǎn)，DPC的市場(chǎng)需求量將迅速增加，使得清潔生產(chǎn)DPC的技術(shù)成為國(guó)內(nèi)外化學(xué)化工界關(guān)注和研究開(kāi)發(fā)的熱點(diǎn)之一。目前生產(chǎn)DPC的工業(yè)方法是以光氣和苯酚為原料，但是光氣的劇毒和強(qiáng)腐蝕性以及相當(dāng)數(shù)量的無(wú)機(jī)鹽的生成，使該法對(duì)生產(chǎn)安全、環(huán)境保護(hù)都十分不利，而且此法的生產(chǎn)規(guī)模小，成本較高，產(chǎn)品質(zhì)量難以滿足電子信息等朝陽(yáng)行業(yè)的要求，面臨著被淘汰的局面。利用碳酸二甲酯與苯酚酯交換合成DPC可避免使用有毒溶劑和含氯原料，這種方法得到的DPC質(zhì)量高，能滿足PC生產(chǎn)的要求。與苯酚氧化羰化法相比，技術(shù)更成熟，更容易實(shí)現(xiàn)工業(yè)化，具有廣闊的市場(chǎng)前景。三、合作方式尋求中試合作。項(xiàng)目負(fù)責(zé)人：王延吉聯(lián)系電話： 022-60204867

本研究通過(guò)化學(xué)合成得到兼?zhèn)錃⒕?、消炎抗感染、促進(jìn)傷口愈合 特點(diǎn)的新化合物苯妥英銀。大鼠及廣西巴馬小香豬體外實(shí)驗(yàn)證實(shí)，苯 妥英銀的促傷口愈合效果優(yōu)于市售殼聚糖成膜噴劑，且治療過(guò)程中傷 口未出現(xiàn)化膿、紅腫、隆起及深度感染（癤癰）現(xiàn)象，對(duì)皮膚無(wú)明顯 刺激性。體外抗菌實(shí)驗(yàn)證實(shí)，苯妥英銀對(duì)金黃色葡萄球菌、大腸桿菌、 銅綠假單胞菌均具有抗性。急毒及藥代動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)已證實(shí)，苯妥英銀 入血濃度低，對(duì)機(jī)體的毒性小。 技術(shù)創(chuàng)新點(diǎn)： 本項(xiàng)目的創(chuàng)新點(diǎn)在于將具有促傷口愈合作用的苯妥英和具有抗 菌作用的 Ag 巧妙地結(jié)合在一起，得到既能抗菌又能促愈合作用的苯 妥英銀。該化合物溶解性較低，涂于傷口上，可使其在傷口結(jié)構(gòu)面不 斷地向外緩慢釋放苯妥英和銀，然后形成一個(gè)屏障，保護(hù)傷口的同時(shí)， 加快愈合。 市場(chǎng)應(yīng)用前景： 臨床上傳統(tǒng)用于治療傷口的藥物只能抑制傷口感染或只能促進(jìn) 傷口愈合。但促傷口愈合效果較好的藥物常表現(xiàn)出一些毒副作用，所 以對(duì)于促進(jìn)傷口愈合的整體效果并不理想。對(duì)于一些大的傷口，由于 創(chuàng)面愈合時(shí)間長(zhǎng)，很容易造成感染，將嚴(yán)重影響患者的工作及生活。 因此開(kāi)發(fā)一種既能抗感染，又能快速地促進(jìn)傷口愈合且毒副作用較小的藥物尤為重要。本研究目的在于合成一種新的化合物，既能殺菌消 炎抗感染，又能促進(jìn)傷口愈合且具低毒副作用。這一藥物研發(fā)成功， 將會(huì)填補(bǔ)兼具殺菌促愈合外用藥物的市場(chǎng)空白，具有廣闊的市場(chǎng)前景。 據(jù)預(yù)測(cè)，全球高級(jí)傷口護(hù)理市場(chǎng)在 2023 年將達(dá)到 163 億美元。 合作方式及條件： 本項(xiàng)目可采取多種方式進(jìn)行合作，既可與企業(yè)聯(lián)合研發(fā)后續(xù)工作， 也可通過(guò)技術(shù)轉(zhuǎn)讓方式進(jìn)行合作，還可通過(guò)其他形式進(jìn)行合作。 已獲得的知識(shí)產(chǎn)權(quán) 苯妥英衍生物及其制備方法和用途（專利號(hào)：CN 104016923B ）

本發(fā)明公開(kāi)了一種復(fù)方芬苯達(dá)唑片劑，其中，每片由以下質(zhì)量份數(shù)的成分制得：芬苯達(dá)唑300?500mg、吡喹酮15?30mg、伊維菌素0.01?0.05mg、填充劑600?1000mg、崩解劑80?120mg、粘合劑100?200mg、潤(rùn)滑劑10?20mg和矯味劑1?3mg。本發(fā)明的有益效果是：本發(fā)明得到的復(fù)方芬苯達(dá)唑片劑，犬只自然感染蠕蟲(chóng)驅(qū)殺效果明顯，單只蟲(chóng)卵減少率達(dá)到95%以上，用于驅(qū)蟲(chóng)增加了種類，并且達(dá)到更好的治療效果，效果更好，并且安全，沒(méi)有毒副作用，藥物溶出度好，耐高溫，耐光照，重現(xiàn)性好，穩(wěn)定。

我校研究的苯并噁嗪居國(guó)內(nèi)領(lǐng)先和國(guó)際先進(jìn)水平，獲教育部發(fā)明二等獎(jiǎng)。已獲授權(quán)中國(guó)發(fā)明專利4項(xiàng)，（開(kāi)環(huán)聚合酚醛樹(shù)脂及纖維增強(qiáng)復(fù)合材料ZL 94 1 11852.5，粒狀多苯并惡嗪中間體及其制備方法ZL 95 1 11413.1，植物油改性苯并噁嗪中間體及其制備方法和用途ZL 99114603.4，可用于樹(shù)脂傳遞模塑的改性苯并惡嗪樹(shù)脂及其制備方法ZL 03117779.4）。本技術(shù)通過(guò)分子模擬、固化反應(yīng)和固化機(jī)理的理論研究及工藝控制，解決了傳統(tǒng)苯

成果與項(xiàng)目的背景及主要用途： 間三氟甲基苯酚是間氨基三氟甲苯的主要衍生產(chǎn)品之一，它是合成酰氨類農(nóng) 藥除草劑“吡氟草胺”的關(guān)鍵中間體。另外，其嘧啶丙烯酸酯作為農(nóng)藥殺菌劑使用； 在醫(yī)藥領(lǐng)域，用于合成抗菌素重要中間體 3-芳基甲基頭孢菌素衍生物，合成抗驚 蕨藥物苯基苯氧乙基氨基磺酸酯，抗結(jié)核病藥物 N、N-二苯基脲衍生物。 根據(jù)目前文獻(xiàn)報(bào)道，間三氟甲基苯酚的合成方法有五種: 過(guò)氧化氫氧化法, 三氟甲基烷基化法,電解法,重氮化水解法,醚水解法等。其中重氮化水解法所使用 的原料便宜易得,反應(yīng)條件溫和, 產(chǎn)品的收率和純度高。該法是目前工業(yè)上應(yīng)用得 最廣泛的方法。 技術(shù)原理與工藝流程簡(jiǎn)介： 由文獻(xiàn)資料以及生產(chǎn)的可行性分析,通過(guò)間三氟甲基苯胺重氮化、再水解的工 藝是較好的可行工藝,但目前存在的缺點(diǎn)是得到間三氟甲基苯酚的收率較低。分 析原因主要有,一是在重氮化反應(yīng)結(jié)束后,會(huì)有少量亞硝酸存在,在加熱水解時(shí),會(huì) 產(chǎn)生氧化反應(yīng),使焦油產(chǎn)生較多。二是在加熱水解重氮鹽時(shí),重氮鹽一次性都在反 應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行分解,分解時(shí)間長(zhǎng)、副反應(yīng)多、焦油也多。 針對(duì)上述問(wèn)題，天津大學(xué)采用改進(jìn)的重氮化水解耦合水蒸汽蒸餾工藝，制備 間三氟甲基苯酚，具體方案是,將間三氟甲基苯胺重氮化反應(yīng)制得的重氮鹽水溶 26天津大學(xué)科技成果選編 27 液滴加到含有尿素的水介質(zhì)中加熱水解,同時(shí)通入水蒸氣蒸餾,使水解產(chǎn)生的間三 氟甲基苯酚馬上被蒸餾出,減少分解副反應(yīng),減少焦油生成量。產(chǎn)品收率>90%，純 度>99.5%，與目前已有工藝水平相比，收率提高 10%以上，純度達(dá)到優(yōu)級(jí)品標(biāo) 準(zhǔn)。 技術(shù)水平及專利與獲獎(jiǎng)情況： 已獲得成熟的小試技術(shù)成果，已獲得專利授權(quán)（ZL201010126241.2 ） 應(yīng)用前景分析及效益預(yù)測(cè)： 間三氟甲基苯酚是具有廣泛用途的精細(xì)有機(jī)中間體，本生產(chǎn)方法的反應(yīng)時(shí) 間短、技術(shù)簡(jiǎn)單、操作條件溫和；獲得的目標(biāo)產(chǎn)品純度高，收率高；水解廢水可 以回收利用；是生產(chǎn)間三氟甲基苯酚極具競(jìng)爭(zhēng)性的技術(shù)，具有可觀經(jīng)濟(jì)收益預(yù)期。 應(yīng)用領(lǐng)域：精細(xì)化工領(lǐng)域（農(nóng)藥、藥物和染料） 技術(shù)轉(zhuǎn)化條件（包括：原料、設(shè)備、廠房面積的要求及投資規(guī)模）： 主要原料：間三氟甲基苯胺、尿素、硫酸、亞硝酸鈉、二氯甲烷 主要設(shè)備：重氮化反應(yīng)釜、硫酸高位槽、亞硝酸鈉配制罐、重氮鹽滴加罐、 水解罐、水蒸氣發(fā)生器、蒸餾液接收罐、萃取罐、蒸餾釜等 廠房面積：150-200m2 投資規(guī)模：主要設(shè)備投資 100 萬(wàn)元 合作方式及條件：擬與企業(yè)聯(lián)合進(jìn)行中試及工業(yè)化生產(chǎn)。 

氟硅唑，商品名福星，是淄醇脫甲基化抑制劑，用來(lái)防治谷類、蘋果、葡萄等作物的黑星病，特別是對(duì)梨黑星病有特效，40%的乳油10000～12000倍能有效地防治梨黑星病，進(jìn)口40%乳油的市場(chǎng)價(jià)格為50萬(wàn)元/噸。按現(xiàn)在的工藝條件，折百的原藥原料成本小于30萬(wàn)元/噸。

含氟農(nóng)藥具有活性高，用量少，對(duì)靶標(biāo)物高效，對(duì)非靶標(biāo)物的 毒性小、對(duì)環(huán)境影響小等優(yōu)點(diǎn)，含氟殺菌劑成為新農(nóng)藥創(chuàng)制的重要目標(biāo)之一。 我們合成了 50 余個(gè)含氟化合物，優(yōu)選出“氟烯丙酚”、“氟雙烯丙酚”、“氟 烯硝酚”三種。系列產(chǎn)品對(duì)蘋果腐爛病、葡萄白腐病、白菜黑斑病、煙草赤星、 柑橘炭疽病等防治效果優(yōu)異，對(duì)人畜低毒、環(huán)境相容性好。產(chǎn)品合成原料易得， 工藝條件溫和，生產(chǎn)效率高、作用譜廣，開(kāi)發(fā)應(yīng)用前景廣闊。 仿生農(nóng)藥是以自然界生物代謝產(chǎn)生的農(nóng)藥活性化合物為先導(dǎo)，通過(guò)模擬合 成的方法研究開(kāi)發(fā)的新型農(nóng)藥。青島農(nóng)業(yè)大學(xué)以原自銀杏外種皮的“白果酚” 為模版，仿生開(kāi)發(fā)出“銀果”殺菌劑。本項(xiàng)目對(duì)“銀果”進(jìn)行氟修飾改造，優(yōu) 選出上述殺菌活性化合物。目前，該成果已申報(bào)國(guó)家發(fā)明專利三項(xiàng)。 

南方科技大學(xué)材料科學(xué)與工程系副教授鄧永紅團(tuán)隊(duì)針對(duì)下一代高能量密度鋰電池中面臨的鋰枝晶關(guān)鍵問(wèn)題，在新型電解液開(kāi)發(fā)和復(fù)合鋰負(fù)極研究的應(yīng)對(duì)策略方面取得新進(jìn)展。在新型電解液方面，團(tuán)隊(duì)開(kāi)發(fā)了具有雙重功效的新型環(huán)狀富氟鋰鹽，研究成果發(fā)表于能源材料類國(guó)際著名期刊《先進(jìn)能源材料》(Advance Energy materials，IF:24.8)；在復(fù)合鋰負(fù)極方面，團(tuán)隊(duì)利用鋅的親鋰特點(diǎn)制備了3D復(fù)合鋰金屬負(fù)極，研究成果發(fā)表于《納米快報(bào)》（Nano Letters，IF：12.7）。發(fā)表在《先進(jìn)能源材料》的論文以“新型鋰鹽抑制鋰枝晶生長(zhǎng)和Li2Sn的穿梭效應(yīng)（New Lithium Salt Forms Interphases Suppressing Both Li Dendrite and Polysulfide Shuttling）”為題，介紹了具有抑制鋰枝晶生長(zhǎng)和多硫化鋰（Li2Sn，2<n<8）穿梭效應(yīng)雙重功效的新型環(huán)狀富氟鋰鹽。發(fā)表在《納米快報(bào)》上的論文以“多孔銅鋅合金中的親鋰鋅位點(diǎn)誘導(dǎo)金屬鋰的均勻成核與無(wú)枝晶沉積(Lithiophilic Zn Sites in Porous CuZn Alloy Induced Uniform Li Nucleation and Dendrite-Free Li Metal Deposition)”為題，介紹了通過(guò)對(duì)鋰金屬負(fù)極結(jié)構(gòu)改性發(fā)現(xiàn)的抑制鋰枝晶的新方法。

間三氟甲基苯酚是間氨基三氟甲苯的主要衍生產(chǎn)品之一，它是合成酰氨類農(nóng)藥除草劑“吡氟草胺”的關(guān)鍵中間體。另外，其嘧啶丙烯酸酯作為農(nóng)藥殺菌劑使用；在醫(yī)藥領(lǐng)域，用于合成抗菌素重要中間體3-芳基甲基頭孢菌素衍生物，合成抗驚蕨藥物苯基苯氧乙基氨基磺酸酯，抗結(jié)核病藥物N、N-二苯基脲衍生物。根據(jù)目前文獻(xiàn)報(bào)道，間三氟甲基苯酚的合成方法有五種: 過(guò)氧化氫氧化法,三氟甲基烷基化法,電解法,重氮化水解法,醚水解法等。其中重氮化水解法所使用的原料便宜易得,反應(yīng)條件溫和, 產(chǎn)品的收率和純度高。該法是目前工業(yè)上應(yīng)用得最廣泛的方法。