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項(xiàng)目簡(jiǎn)介： 單嘧磺隆和單嘧磺酯是超高效、廣譜、安全的綠色化農(nóng)藥品種， 分別于 2007、2013 年通過(guò)農(nóng)業(yè)部審核，獲得農(nóng)業(yè)部正式登記證。其 中單嘧磺隆適用于小麥、谷子、玉米等主要作物，尤其是作為谷子除草劑，它的作用無(wú)可替代，我國(guó)玉米種植面積為 5.1 億畝，小麥 4.5 億畝，谷子 3000 萬(wàn)畝，因而市場(chǎng)相當(dāng)廣闊。目前單嘧磺隆、單嘧磺 酯原藥生產(chǎn)廢水量較大，亟需對(duì)它們的合成工藝進(jìn)行更深入的研究， 以實(shí)現(xiàn)合成工藝綠色化，使整個(gè)工藝廢水達(dá)到“零排放”。 項(xiàng)目特色： 設(shè)計(jì)單嘧磺隆生產(chǎn)工藝路線時(shí)，對(duì)氨解工段反應(yīng)進(jìn)行改進(jìn)，用水 代替有機(jī)溶劑作為反應(yīng)溶劑，使生產(chǎn)工藝更為綠色化；對(duì)氨基酯工段 后處理進(jìn)行了改進(jìn)，通過(guò)蒸餾回收了丙酮；對(duì)關(guān)環(huán)工段后處理進(jìn)行了 改進(jìn)，在近回流情況下通過(guò)水萃取除掉無(wú)機(jī)鹽，水可以通過(guò)蒸發(fā)回用， 既保證了中間體的純度，又減少了廢水排放。設(shè)計(jì)廢水處理方案時(shí)， 采用了“生產(chǎn)工藝廢水套用—蒸發(fā)回用—結(jié)晶”這樣的一個(gè)內(nèi)循環(huán)過(guò) 程，不僅大大降低了生產(chǎn)工藝廢水的處理成本，而且回收絕大部分的 水以及無(wú)機(jī)鹽。可以實(shí)現(xiàn)水回用，基本達(dá)到廢液“零排放”，滿足了節(jié) 能環(huán)保的要求。該方法不僅操作簡(jiǎn)便，不需要增加額外的設(shè)備，運(yùn)行 成本低。 本項(xiàng)目先后承擔(dān)國(guó)家“十五”科技攻關(guān) 3 項(xiàng)，“十一五”科技支 撐 1 項(xiàng)、科技部推廣 1 項(xiàng)，農(nóng)業(yè)部成果轉(zhuǎn)化 1 項(xiàng)、天津市重點(diǎn)攻關(guān) 1 項(xiàng)和天津市成果轉(zhuǎn)化 1 項(xiàng)；曾獲國(guó)家技術(shù)發(fā)明二等獎(jiǎng)、國(guó)家發(fā)明創(chuàng)業(yè) 獎(jiǎng)，教育部科技進(jìn)步二等獎(jiǎng)、天津市科技發(fā)明一等獎(jiǎng)、天津市發(fā)明專(zhuān) 利金獎(jiǎng)，天津市最有價(jià)值發(fā)明專(zhuān)利稱(chēng)號(hào)，天津科技重大成就獎(jiǎng)等。 社會(huì)貢獻(xiàn)和經(jīng)濟(jì)效益： 可降低單嘧磺隆生產(chǎn)工藝廢水的處理成本，而且回收絕大部分的 水、無(wú)機(jī)鹽以及部分原料，能基本達(dá)到廢液“零排放”。同時(shí)，可能該 方法應(yīng)用于同類(lèi)產(chǎn)品單嘧磺酯等的生產(chǎn)工藝廢水處理中。該項(xiàng)目不僅 節(jié)約成本，更重要的是它基本實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)工藝“綠色化”，這對(duì)單嘧磺隆、單嘧磺酯的推廣具有非常重要的意義。 

針對(duì)海底天然氣水合物的實(shí)際生成條件，在國(guó)內(nèi)首次設(shè)計(jì)和制造了具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的低溫高壓天然氣水合物模擬合成與分解設(shè)備。該成套設(shè)備由高壓可視化釜體、制冷及浴槽溫控系統(tǒng)、磁力攪拌系統(tǒng)、參數(shù)控制臺(tái)及計(jì)算機(jī)數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)、模擬天然氣配氣系統(tǒng)、天然氣高壓增壓系統(tǒng)共 6個(gè)子系統(tǒng)組成。應(yīng)用結(jié)果表明，該設(shè)備安全可靠， 能成功地應(yīng)用于天然氣水合物模擬合成、分解和有關(guān)測(cè)試分析，其部分結(jié)構(gòu)和功能有所創(chuàng)新，達(dá)到國(guó)外相關(guān)部分類(lèi)似產(chǎn)品的水平。測(cè)試內(nèi)容：① 新型壓力設(shè)備開(kāi)發(fā)② 松軟地基上壓力管道沉降與熱變形安全評(píng)估③ 材料微結(jié)構(gòu)分析與動(dòng)態(tài)力學(xué)性能測(cè)試④ 材料表面鍍層粘著力與耐磨強(qiáng)度的劃痕測(cè)試

項(xiàng)目簡(jiǎn)介碳酸二甲酯（DMC）是正在崛起的化工原料新產(chǎn)品，1992年歐洲登記為非毒性化學(xué)品。主要原料為CO、O、甲醇。利用自行開(kāi)發(fā)的高效固相催化劑促進(jìn)甲醇?xì)庀嘌趸驶ê铣商妓岫柞ィ〈?dāng)前使用的光氣法，不僅可降低成本，而且在生產(chǎn)過(guò)程中原料及中間體無(wú)劇毒，不腐蝕設(shè)備，無(wú)三廢處理問(wèn)題，對(duì)環(huán)境保護(hù)有著重要意義，被譽(yù)為21世紀(jì)的“綠色化學(xué)品”，應(yīng)用它還可開(kāi)發(fā)一系列新穎的化工產(chǎn)品，可實(shí)現(xiàn)綠色化工過(guò)程，小試已完成。針對(duì)CO、O和甲醇?xì)狻滔啻呋铣蒁MC，經(jīng)過(guò)多年的實(shí)驗(yàn)研究，開(kāi)發(fā)出一種性能較好的合成DMC固體催化劑，在常壓下DMC時(shí)空收率達(dá)到350g/l-cat.h，壽命已超過(guò)100小時(shí)，達(dá)到零排放。小試已鑒定，該指標(biāo)在國(guó)內(nèi)外同類(lèi)方法中處于先進(jìn)水平。二、市場(chǎng)前景DMC可用于制備聚氨酯、聚碳酸酯、醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料等；可代替硫酸二甲酯作羰基化劑、甲基化劑和甲脂化劑；還可作高新烷值汽油增進(jìn)劑，是近年來(lái)石油化工熱門(mén)產(chǎn)品，并可衍生一系列新的化工產(chǎn)品，被譽(yù)為有機(jī)合成的新基塊。以甲醇氧化羰基化合成DMC，原料來(lái)源、市場(chǎng)需求和化工產(chǎn)品系列化方面皆具有明顯的優(yōu)勢(shì)；并且是21世紀(jì)極有吸引力的基本化工原料。特別是石油資源貧乏的地區(qū)，DMC對(duì)當(dāng)?shù)鼗どa(chǎn)將起到重要作用。三、投資與規(guī)模建設(shè)生產(chǎn)規(guī)模500噸/年的中試裝置，投資約800萬(wàn)元。四、生產(chǎn)設(shè)備  固定床反應(yīng)器、精餾塔等。五、合作方式尋找中試伙伴。

本項(xiàng)目為高分散負(fù)載高活性貴金屬質(zhì)子交換膜燃料電池催化劑的可控制備技術(shù)。采用低成本的原位還原技術(shù)制備了高性能的非鉑基燃料電池催化劑，可用于氫-氧燃料電池，甲醇-空氣燃料電池等系統(tǒng)中。質(zhì)子交換膜燃料電池因其理論比容量高(33 kWh/kg)、電流密度大、工作溫度低、污染小等優(yōu)點(diǎn)成為最先進(jìn)的二次能源新技術(shù)。 燃料電池的核心技術(shù)是制備高效、長(zhǎng)壽命的電極材料催化劑。目前的商用催化劑主要是高負(fù)載量的鉑基催化劑。西安交通大學(xué)電信學(xué)院楊光教授及其課題組在高性能、低成本催化劑的合成和應(yīng)用上取得重大突破，開(kāi)發(fā)出了鈀基燃料電池膜電極催化劑的新型制備工藝，該制備技術(shù)所需設(shè)備簡(jiǎn)單、工藝路徑易于實(shí)現(xiàn)，合成的催化劑性能類(lèi)似于目前摻加60%鉑的商用催化劑，實(shí)現(xiàn)了催化劑的無(wú)污染快速制備。該合成方法的最大優(yōu)點(diǎn)是將燃料電池催化劑的功率成本降低到目前商用催化劑成本的2%。

本發(fā)明提供一對(duì)輔助鑒定牡丹品種‘鳳丹’籽粒脂肪酸合成的專(zhuān)用引物，屬于分子生物學(xué)領(lǐng)域，本發(fā)明還提供牡丹品種‘鳳丹’的油體蛋白基因PsOLE1的cDNA序列SEQ NO.1及其克隆方法，并提供了克隆所用的兼并引物和RACE擴(kuò)增引物；同時(shí)提供了牡丹品種‘鳳丹’的油體蛋白基因的實(shí)時(shí)定量引物，利用所述牡丹品種‘鳳丹’的油體蛋白基因的實(shí)時(shí)定量引物進(jìn)行實(shí)時(shí)定量PCR擴(kuò)增，輔助快速檢測(cè)牡丹品種‘鳳丹’脂

一種合成苯甲醛的催化劑，該催化劑為硅膠嫁接鉻席夫堿配合物。以氯丙基三甲氧基硅烷為偶聯(lián)劑，環(huán)己烷為溶劑，硅膠為載體，活性組分為以salen為配體的鉻席夫堿配合物，加熱回流即可將鉻席夫堿配合物嫁接到載體硅膠上。該催化劑制備方法簡(jiǎn)單，易操作，同時(shí)具有苯甲醇轉(zhuǎn)化率高，苯甲醛的選擇性好（最高可達(dá)100%），催化劑重復(fù)使用性能良好等特點(diǎn)。 苯甲醛，又稱(chēng)苦杏仁油，是最簡(jiǎn)單的、也是工業(yè)上最重要的芳香醛。它是制造染料的中間體，也是制造醫(yī)藥、香料、調(diào)味品、涂料等精細(xì)化學(xué)品的重要原料。苯甲醛的傳統(tǒng)生產(chǎn)方法是以甲苯為原料，通過(guò)甲苯側(cè)鏈氯化然后水解制得或作為甲苯氧化制備苯甲酸的副產(chǎn)物。在前一過(guò)程中，所生產(chǎn)的苯甲醛經(jīng)常包含痕量的鹵離子；在后一過(guò)程中，其選擇性又較低。為了生產(chǎn)香料和藥物工業(yè)上所需要的無(wú)鹵的苯甲醛，選擇性催化氧化苯甲醇是目前最主要的合成手段。其中，以雙氧水為氧化劑，由于副產(chǎn)物只有水，是一條低污染，環(huán)境友好的路線。

本發(fā)明涉及一種氟改性的復(fù)合氧化物，及其制備方法和在苯酚與甲醇反應(yīng)合成苯甲醚中的催化應(yīng)用。該催化劑的制備方法為：先制備含氟多元水滑石，然后將含氟多元水滑石煅燒從而制備出氟改性的復(fù)合氧化物。所制備的氟改性的復(fù)合氧化物具有較高的堿量，從而在苯酚和甲醇合成苯甲醚的反應(yīng)中顯出很高的催化活性。 由苯酚烷基化所生成的苯甲醚是一種重要的化工中間體而廣泛地應(yīng)用于香料、染料等生產(chǎn)領(lǐng)域，并且可用做油品抗氧劑和聚合物穩(wěn)定劑。苯甲醚傳統(tǒng)地合成方法通常要用到有毒的烷基化試劑，并在生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生大量的廢液，從而導(dǎo)致嚴(yán)重的環(huán)境污染。隨著化學(xué)工藝技術(shù)的不斷進(jìn)步，一些綠色的烷基化試劑和非均相催化劑逐步彌補(bǔ)了傳統(tǒng)方法的缺點(diǎn)。“綠色”的碳酸二甲酯（DMC）可以在K2CO3、[BMIm]Cl離子液體、金屬碘化物和碘代叔胺上成功地將苯酚烷基化。雖然這些催化劑催化活性較高，但仍存在著催化劑回收及產(chǎn)物分離困難的問(wèn)題。因此，當(dāng)務(wù)之急是開(kāi)發(fā)高效的非均相催化劑。

以 3β-羥基-5α-雄甾烷-17-酮為原料先制得 3β,17-二羥基-20-炔-21-苯基(或?yàn)閷?duì)甲苯基，或?yàn)閷?duì)氧基苯基， 或?yàn)閷?duì)氟苯基， 或?yàn)殚g氟苯基)-5α-雄甾烷， 然后通過(guò) Meyer–Schuster重排得到 21-苯基(或?yàn)閷?duì)甲苯基， 或?yàn)閷?duì)氧基苯基， 或?yàn)閷?duì)氟苯基， 或?yàn)殚g氟苯基)-5α-雄甾-17(20)-烯-21-酮的合成路線。 該方法具有合成步驟少，成本低，反應(yīng)條件易控制，收率高，適于大量制備的優(yōu)點(diǎn)。

本發(fā)明提出一種水介質(zhì)分散鈰鋯氧化物納米材料的合成方法，包括以下步驟：（1）用Ce及Zr的無(wú)機(jī)鹽類(lèi)水溶液與無(wú)機(jī)堿類(lèi)水溶液進(jìn)行沉淀反應(yīng)，制備Ce-Zr混合氫氧化物沉淀物；（2）將Ce-Zr混合氫氧化物沉淀物加熱回流，制備Ce-Zr氫氧化物共溶體；（3）將Ce-Zr氫氧化物共溶體經(jīng)過(guò)濾及洗滌，制備Ce-Zr氫氧化物水凝膠；（4）將Ce-Zr氫氧化物水凝膠與有機(jī)醇類(lèi)、有機(jī)酸類(lèi)、高聚物混合，制備Ce-Zr氧化物合成漿料；（5）將Ce-Zr氧化物合成漿料加熱并經(jīng)一步水熱合成，得到水介質(zhì)分散鈰鋯氧化物納米材料。本發(fā)明獲得鈰鋯氧化物納米顆粒為單晶體，納米尺度為2～8nm，在水介質(zhì)中為單分散；鈰鋯氧化物的質(zhì)量占納米材料溶膠體體積的百分?jǐn)?shù)為5～10%。

甲基異丁基酮（MIBK）是一種重要的溶劑，其應(yīng)用范圍廣泛，需求量與日俱增。據(jù)多方面資料報(bào)道，目前我國(guó)每年需求MIBK約3.2-3.7萬(wàn)噸。但長(zhǎng)期以來(lái)，由于合成MIBK的催化劑和工藝技術(shù)上的原因，目前在國(guó)內(nèi)沒(méi)有生產(chǎn)能力，長(zhǎng)期依賴(lài)進(jìn)口，是一個(gè)長(zhǎng)線缺口產(chǎn)品。 南開(kāi)大學(xué)克服了一系列技術(shù)上的難點(diǎn)，研制、開(kāi)發(fā)成功新型催化劑和新的工藝路線，并進(jìn)行了工業(yè)催化劑的放大與制備，并在放大裝置上完成了年產(chǎn)100噸規(guī)模中試試驗(yàn)，獲得了批量合格產(chǎn)品，其技術(shù)指標(biāo)達(dá)到了生產(chǎn)要求，為設(shè)計(jì)并實(shí)現(xiàn)工業(yè)生產(chǎn)提供了依據(jù)。該新